10.4 : Potenciometria: Visão Geral

A potenciometria é uma técnica analítica que mede a diferença de potencial entre dois eletrodos em uma célula eletroquímica sem extrair nenhuma corrente significativa que possa alterar a composição da solução. Esse método emprega um eletrodo indicador, que troca elétrons com a solução do analito, e um eletrodo de referência com um potencial constante. Cada eletrodo é imerso em uma solução composta de duas meias-células. Em uma configuração convencional, o eletrodo de referência serve como o ânodo (eletrodo esquerdo), o local de oxidação onde os elétrons são perdidos, enquanto o eletrodo indicador atua como o cátodo (eletrodo direito), onde ocorre a redução e os elétrons são ganhos. Essas meias-células são conectadas por meio de uma ponte salina, normalmente preenchida com um eletrólito inerte, para evitar curto-circuito e mistura de soluções. O potencial da célula é determinado pelo cálculo da diferença entre os potenciais de redução — uma medida da tendência de uma substância ganhar elétrons — no cátodo e no ânodo. Para garantir medições precisas em células que utilizam pontes salinas, potenciais de junção líquida que se desenvolvem nas interfaces entre soluções eletrolíticas diferentes devem ser considerados. No entanto, esses efeitos podem ser reduzidos mantendo mobilidades iônicas equilibradas e altas concentrações de sal.

A equação de Nernst pode estimar a concentração do analito, mas para medições mais precisas, fatores como a dependência de temperatura e os efeitos da matriz também devem ser considerados. No geral, a potenciometria é uma técnica valiosa para analisar várias soluções e determinar suas composições químicas.