10.9 : Titulação Redox: Outros Agentes Oxidantes e Redutores

Além do iodo, outros agentes oxidantes ou redutores podem servir como titulantes em titulações redox. Titulantes oxidantes comuns incluem KMnO_4, cério(IV) e K_2Cr_2O_7. A escolha de titulantes oxidantes depende de fatores como estabilidade, custo, força do analito e taxa de reação entre o analito e o titulante. KMnO_4 é um titulante oxidante forte que reduz de Mn(VII) para Mn(II) em uma solução altamente ácida, oxidando simultaneamente o analito para um estado de oxidação mais alto. Neste caso, KMnO_4 atua como um autoindicador, tornando-se incolor após a conclusão da reação.

Analitos redutores também podem ser titulados usando soluções ácidas de cério(IV), com indicadores redox empregados para detecção de ponto final. O analito é oxidado durante a titulação enquanto Ce(IV) reduz para Ce(III). O dicromato de potássio (K_2Cr_2O_7), um titulante oxidante moderadamente forte, reduz-se a Cr^3+ em soluções ácidas. O ponto final do dicromato é observado usando um indicador redox.

Em contraste, a maioria dos titulantes redutores são oxidados pelo oxigênio atmosférico, tornando-os inadequados para titulação direta de analitos oxidantes. Por exemplo, o tiossulfato é usado indiretamente como um titulante redutor típico para titulações iodométricas. No entanto, uma solução acidificada de ferro (II) pode ser usada para titular alguns analitos oxidantes fortes, como cério (IV), cromo (VI) e vanádio (V).