ホウ素ドープダイヤモンド電極品質とアプリケーションの評価<em&gt;その場で</em&gt;水電解による局所のpHの変更

要約

プロトコルは、 その場での pHが生成実験に用のホウ素ドープダイヤモンド（BDD）電極とその後のアプリケーションの主要な電気化学的パラメータの特徴付けのために記載されています。

要約

ホウ素（BDD）電極は、このような拡張溶媒窓としての報告の性質などの低バックグラウンド電流を、耐食性の多くは、表面の触媒的に不活性な性質から生じる電極材料としてかなり有望であることが示されているダイヤモンドをドープしました。成長プロセス中に、非ダイヤモンド炭素（NDC）が電極マトリックス中に取り込まれる場合、表面はより触媒的に活性になるしかし、電気化学的特性が変化します。そのためには、電気化学者は品質を認識し、使用前に、BDD電極のキー電気化学的特性を結果であることが重要です。本稿ではBDD電極を無視NDC すなわち無視できるのsp ²炭素が含まれているかどうかを確認するために、ラマン顕微鏡、容量、溶剤ウィンドウと酸化還元電気化学を含む、特性の一連のステップを説明しています。一つの用途は、触媒的に不活性の利点をとる強調表示されていますそして、NDCのない表面の耐腐食性の性質が原因で、BDD電極における水の電気分解に安定して定量化ローカルプロトンと水酸化生産、すなわち。イリジウム酸化物被覆BDD電極を用いた水の電気分解により誘導される局所的なpH変化を測定する手法は、詳細に記載されています。

概要

任意の電気分析試験を行う際に、電極材料の選択が非常に重要です。近年では、材料「金属様」をレンダリングするために十分なホウ素をドープした^sp 3炭素（ダイヤモンド）は、その優れた電気化学的（および熱的、機械的）性質^1,2に電気分析アプリケーションの広い範囲のための一般的な選択肢となっています^、3。これらは極端な溶液、温度及び圧力条件⁴ウルトラワイド溶媒窓、低いバックグラウンド電流、および他の一般的に使用される電極材料^5-7,3と比較して、汚れ減少下で耐腐食性を含みます。 例えば ^、7,8構造的完全性と異なる内側球酸化還元種に対する感受性の両方の変化をバックグラウンド電流を増加させる、減少溶媒ウィンドウのコンテンツの結果：ただし、非ダイヤモンド炭素（SP ² NDC）を増加させます。酸素^9-12。

そうするために注意してください私のアプリケーションは、NDC存在が有利な¹³のように見られています。材料は十分なホウ素が含まれていない場合はさらに、p型半導体として動作し、材料はほとんどの電荷キャリア⁷が欠乏している還元電位窓内の酸化還元種、に対する感受性の低下が表示されます。最後に、ホウ素ドープダイヤモンドの表面の化学的性質（BDD）は、観測された電気化学的反応で役割を果たすことができます。終端表面の半導電性のBDD電極は、「金属様^」7を見えることがあります-これは、化学物質を表面と水素（H - ）は、ドープダイヤモンドを下げるに敏感な内球種について特にそうです。

BDDの優れた特性を利用するためには、材料が十分にドープされていることが多い不可欠であり、できるだけNDCが含まれています。 BDDを成長させるために採用した方法に応じて、プロパティは^{14,15を変えることができます。}本論文では、まず素材と選民を示唆しています使用前に、BDD電極適性を評価するためのrochemical特性評価プロトコルガイド（ すなわち十分なホウ素、最小限のNDC）、次にローカルプロトコル検証電極を用いて電気化学的にpHを変化させることに基づいて、1つのアプリケーションについて説明します。このプロセスは、長時間極端印加される電位（または電流）の適用下での腐食や溶解に向けてNDCのないBDDの表面弾性を利用しています。特にBDD電極の使用は、安定したプロトン（H ^+）の又は水酸化物を生成する（OH ^{- ）16,17は、本明細書に記載}されている第二（センサ）に近接して水の電気分解（それぞれ酸化または還元）によるフラックス。

このようにして、pH滴定実験のために、例えば 、系統的な方法でセンサーのpH環境を制御するために、または電気化学的方法が最も敏感である値にpH値を固定することができます。後者は、のために特に便利ですセンサーがソースに配置される用途、 例えば川 、湖、海、システムのpHは、目的の電気化学測定には最適ではありません。最近の二つの例としては、ローカライズされた低pH（I）の生成を、pHが中性溶液中で、水銀¹⁷の電着とストリッピングのために、 BDDは、拡張陰極ウィンドウ^9,18,19による金属の電着のために好まれる材料であることに注意。 （ⅱ）ローカル¹⁶強アルカリ性、中性のpHを増加させることにより、高いpHで存在する硫化水素の電気化学的に検出形、の定量を。

プロトコル

注：BDD電極は、最も一般的には、成長基板に取り付けられた化学蒸着技術を用いて成長されます。彼らは成長チャンバ水素終端（疎水性）のまま。厚く成長した場合に十分なBDDを基板から除去することができ、自立型と呼ばれます。自立BDD成長表面は、多くの場合、かなりの表面粗さを低減するために研磨されます。酸素中の酸の結果でBDDのクリーニング（O） - 末端面。

1.酸洗浄BDD

1. RTでホットプレート上とBDDを挿入し、濃硫酸（〜2 mlまたはダイヤモンドをカバーするのに十分な深さ_H 2 SO _4）のビーカーを置きます。
2. それは加熱すると硝酸カリウムが溶解するようにソリューションが茶色に変わり、時計のガラスと熱〜300°Cでカバー、その後、それはもはや溶解（2ml中〜0.5グラム）まで、硝酸カリウム（KNO _{3）を追加します} 。
   注意ホット酸を処理する場合は注意が必要です！。ゴム手袋、安全グラムlassesと白衣を着用する必要があり、このプロセスは、ドラフト内で行われるべきです。
3. その後、少なくとも30分間、又は溶液への茶色の色がもはや存在するまで加熱したホットプレートの電源をオフにし、室温に冷却するためのソリューションを残したままにしておきます。
4. 慎重RTの水に希釈することにより酸を処分し、蒸留水でBDDをすすぎます。
5. 表面接触角を測定し、1.2節を参照してください。疎水性（H-終了^）20,21の電極は、表面はO終端を介して親水性にして有意に減少し、60〜90°の範囲^3に接触角を報告しています。
6. 非常に薄膜電極の場合（オプションの別の方法は、（）成長基板に取り付けられ、上記の処理を用いてフィルムの剥離を避けるために）、超音波浴中の脱イオン水で1回2プロパノールで二回洗浄します。次に、（1）陽極10 mAのCMで30分間ダイヤモンドを偏光次の三つの洗浄手順のいずれかを採用します ^{-2 40℃22で1 M過塩素酸で;または（2）陽極10ミリアンペアのCMで20分間ダイヤモンドを分極-2 1 M硝酸で、その後陰極同じ溶液23でさらに20分間-2 10ミリアンペアのCMに偏光または; （3）0.1で2 V _H 2 SO _{4との間の}サイクルダイヤモンドを安定した電気信号が7達成されるまで。ステップ1.4でこれに従ってください。}

2.接触角測定

1. それは平坦で確保し、接触角分析器の試料ステージにダイヤモンドを配置します。端に針を固定し、試料ステージ上のポジショナに1mlシリンジを配置します。脱イオン水で注射器を埋めます。
2. ダイヤモンドの中心の上にシリンジを整列させるためにコントローラとカメラ/照明-とY - Xを使用し 、サンプルに注射器を下げるために、Z-コントローラを使用してください。
3. アナライザソフトウェア分配繰り返しを使用して1μlのvolumカメラ画像（決して以上10μl）を上に表示針の先端の液滴が形成されるまで注射器のうち水のES、。表面上の液滴を付着させると、最大コントラストのための照明を調整するために針を下ろします。
4. 画像を収集し、ドロップ形状解析ソフトウェアを適用し、円錐曲線法を用いました。ソフトウェアで「ベースラインを見つける」クリックして、「接線」に続いて「計算」をクリックします。
   注：この手順では、ベースラインを検出し、（楕円形）に円錐式に適合する形状をドロップ。接触角は、θ、三相の接触点での接線とベースラインとの間に引かれます。

3. BDD材料解析

1. SP ² / SP ³コンテンツのラマン分析
   1. ラマンを実行し、BDD電極のいくつかのさまざまな分野での514.5nmの²⁴使用、または（実施ラマン分光法へのガイドのための^{14を参照して}参照してください）SP ²コンテンツを強調する532 nmのレーザーは、提唱されています。
   2. マイクロラマン分光計をオンにして、CCD検出器を冷却するために〜30分を許可します。適切なレンズを確認し、回折格子およびフィルタは、選択したレーザーを使用するための場所です。
   3. シリコン（Si）のキャリブレーションサンプルを使用して、システムのキャリブレーションを行います。計器室にSi基板を配置し、顕微鏡で試料上に光学的に焦点を当てています。チャンバへのドアを閉めます。レーザービューに切り替えて、レーザスポット明確に定義された円形さを確認してください。ソフトウェアを使用してキャリブレーションし、「クイックキャリブレーション」「キャリブレーション」に続いて「ツール」をクリックし、「OK」。
   4. チャンバーからSi基板を取り外し、BDD電極と交換してください。光学、興味のある領域に顕微鏡の焦点を合わせるレーザービューに切り替えて、レーザーがフォーカスされていることを確認するためにシャッターを開きます。シャッターを閉じます。
   5. ソフトウェアを使用して、ラマン測定を行います。 clicクリック「測定」し、 "新しい"その後、K "スペクトル取得を。」 BDDのために、これは200であり、関心のある特徴をカバーする測定波数範囲を設定- 1,800 ^-1。スキャン取得時間（<10秒）を設定します。 （BDDのために）100％にレーザーパワーを設定し、累積数5の（BDD用）（リピートスキャン）を設定します。結果のスペクトルは非常にノイズが多い場合はより多くの蓄積が必要になることがあります。プレスランし、分析のために、得られたスペクトルを保存します。ラマンライブ映像を使用して行われた領域の画像を撮影します。リファレンスとして画像を保存します。
   6. 〜1332センチメートルピークを観察^-1のsp ³ダイヤモンド（ 図1）を示すスペクトルにおいて、ピーク^3,25現在多くの欠陥広いです。
   7. 任意のNDCを守っ-ペアのSPの伸びから発信、スペクトル（ 図1Aおよび1B）で、1575センチメートル^{-1 26}を中心とする幅広いGピークによって示されます ^{2サイト。ピーク強度よりNDCの存在も大きいです。
      注：SP 2 Cによって形成されたπ結合がSP 3σ結合よりもより分極であり、共鳴より広範につながる、可視レーザーによって強化され、より支配的な、Gは25をピーク。分析を実行するために使用される正確な方法は、異なる機器とソフトウェアの間で変動する可能性があることに注意してください。}

4.電気化学的特性評価

1. オーミックコンタクトの準備
   1. 自立型BDD
      1. 1×10 ^-5ミリバール未満の圧力で、スパッタリング装置/蒸発器を用いて、チタン（Ti）/金（Au）を10nm / 300nm程度でBDDの裏面を、標準的な技術を用いて、スパッタ（または蒸発します）。対象3ソースが利用可能な場合は、より理想的には、金へのTiの拡散を回避するためのTiを10nm /白金（Pt）を10nm / Auを300nmです。
      2. 炭化チタンを形成するためのTiを可能にする、400℃（大気圧）で5時間、crucためのアニールオーミックコンタクト²⁷を形成するためIAL。
         注：BDDの裏面が（〜NM粗さ）は非常に研磨されている場合、それは、より強固なコーティングを確実にするために、スパッタ堆積の前に表面を粗くすることが好ましいです。これは、表面マイクロマシニング例えば、低出力レーザ（除去<30μmの材料）によって達成することができます。
   2. 導電性基板上に成長した薄膜ダイアモンド
      1. スパッタ/上記のように蒸発するが、上面に、静かにシャドウマスクを使用すると、上部電極全体を接触させることを回避するために、上面に配置します。
         OR
      2. ダイヤモンドチップソーペンを使用して導電性基板の裏面をスクラッチ。そして、小さな絵筆の薄い層の上に塗装することにより、Agペーストまたは類似の導電性塗料を行うとコート傷エリア。最後に、導電性エポキシで銅線を取り付けて接続します。
         注：次期後BDDを準備するためのさまざまな方法があります参考文献4に記載されているようにrical接触、BDDは、ガラスまたはエポキシが小さい構造、シールに機械加工、または静止ウェハクランプに接続されている場合/上面に電気化学セルを添付することができれば、たとえば 。
2. 容量測定
   1. 二重蒸留水に0.20グラムを計量することにより、0.1M KNO ₃溶液20mlを準備します（この水質は、全体で推奨抵抗率18.2 M cmです）。 ^16,23,28（セクション1を参照してください。注）アルミナ研磨により、または電気化学的に希薄な酸に循環することによってのいずれかを使用する前に電極を清掃してください。
   2. 共通の基準電極に対して作用電極としてBDDと、0 Vで始まる、0.1 V秒でサイクリックボルタモグラム（CVを）実行^-1 -0.1 Vと0.1 Vの間のポテンシオスタットを用いて、 例えば、銀 /塩化銀（Ag / AgCl ）または飽和カロメル電極（SCE）、およびPtカウンター電極。第二のCVを分析します。
      注： 図2A は、自立型の金属で記録典型的な静電容量曲線はBDD電極をドープ示しています。
   3. 2によって記録された静電容量曲線と除算から0 Vでの総電流の大きさを測定し、この値は「I」です。静電容量を決定し、Cは 、 私の値を使用して、式（1）で、μFのCMにエリア（適切な場合には、表面粗さを占める）と引用符を電極に対して正規化^-2。高品質は、「金属様」BDDは、静電容量<<10μFのCMを^-2されています。提示し、データを分析するためのソフトウェアをプロットするすべてのデータを使用してください。
      私は= C（VT ^-1）（式1）;
      iは、（A）および（V tの^-1）電流である電位走査速度です。
3. 溶剤ウィンドウ
   1. ステップ4.2.1のように電極を清掃してください。ポテンショスタットを使用すると、間-2 Vと2のV Aを0.1 V ^秒 -1 0 Vから-2 Vで、0.1M KNO ₃でCVを実行ND共通基準電極とPtカウンター電極対の作用電極としてBDDとバックに0V。繰り返す。第二のCVを分析する、例示的なCVは、図2Bに示されています。
   2. アカウントに表面粗さを取って、電流密度（mAのセンチ^-2）に現在の変換、および±0.4ミリアンペアcmの電流リミット^-2両方向ので定義された電位窓溶媒としてウィンドウを引用^{。7,29は、ソフトウェア}をプロットするすべてのデータを使用します提示したデータを分析します。
   3. 溶剤ウィンドウでNDC（SP ²炭素）の証拠を観察。酸素還元反応は、還元ウィンドウに明らかであるNDCに有利です。 SP ²含有基の酸化はまた、単に陽極ウィンドウ （図2B）での水の電気分解の前に特徴的なピークになります。
      注：高品質の「金属」BDD電極は、酸素還元REACをサポートしていない、溶剤窓>> 3 Vを持っていますション（ORR）、0.1M KNO _3（またはORRを強く動力学的に遅延される）で無視できるNDC酸化シグネチャを示しています。
4. レドックス電気化学
   1. ステップ4.2.1のように電極を清掃してください。
   2. 0.2 V -範囲のスキャン速度0.05 V ^秒 -1のために、1 mMのルテニウムヘキサミンでポテンショスタットレコードのCVルテニウム（Ru（NH _3）6 ^{3+）を使用}し、0.1M KNO ₃ SCE対V V 0.2の間および-0.8 ^秒 -1。
      注：このカップルは速い電子移動を示し、p型半導体BDDに挑戦する地域の電気です。 SP BDDもこの領域でORRが表示される含む^2は 、後者のための信号は_、6 ^{3+が減少し}たRu（NH _3）の濃度で、より明白です。
   3. ^20は説明したように、陽極と陰極ピーク電流（ΔEの _P）を記録したCVから、と温度の間の電圧分離を測定します。「金属様」オーミック接触させる酸素終端BDD 298 K、ΔEの _P <70 mVの^30,31でください。 3×10 ²⁰ B原子のcmの範囲9.2×10 ¹⁶の不純物濃度のBDD電極は 、図2（c）に示すように大きなΔEの _p値は、貧しいオーム接触またはより低いホウ素含有量の症候^-3。
   4. 前方スキャンのピーク電流を測定し、I _P、 電極は線形拡散が支配する幾何学と十分な大きさ（直径1ミリメートル）に円盤状であると仮定すると、（298 Kで引用された）ランドレスシェフチク方程式2 ^3,30から予想されると相関します。提示し、データを分析するためのソフトウェアをプロットするすべてのデータを使用してください。
      私_{はp =} 2.69×10 ⁵ N ^3/2 AD ^1/2 CV ^1/2（式2）
      ここで、n転送された電子の数であり、Aは面積^（cm 2）であり、Dは拡散係数^（cm 2の^秒 -1）であり、Cは濃度（モル^cm -3程度）、vは走査速度（V秒^-1）です。

5. pHを生成：pH感受性電極の作製およびpHジェネレーション

1. イリジウム酸化物（pH感受性）溶液の調製
   1. セクション5.4.1のように20ミリリットルの0.1M KNO ₃溶液を調製します。 （これは目で応答を確認するのに十分であるが、より強烈な色のために、より多くの滴を追加）パスツールピペットや撹拌を使用して、フェノールフタレイン指示薬溶液5滴を追加します。溶液中のBDD作用電極とPtカウンター電極を配置します。
   2. 連続的に攪拌し、無水塩化カリウム塩を添加することによって10.5に溶液のpHを調節します。この段階で溶液を徐々に黄緑色から行くし、蓋をして安定化させるために室温で48時間攪拌したままにします青紫色。 3℃の冷蔵庫で保管してください。
2. pH感受性イリジウム酸化膜堆積
   1. ポテンシオスタットを使用して、最大電流が記録される可能性を決定するために、V 0とV 1対SCEの間に酸化イリジウム溶液にCVを実行します。典型的に〜+ 0.6Vの間にある、 図3Aに示すように、これは、析出電位、Eの _DEPである- 0.85 V。このような温度などの電極材料^32、33のような多数の要因に応じて変化し得ます
   2. ポテンショスタットとクロノアンペロメトリーを使用して、0.2の時間の間、何も電気分解が（ソフトウェアで「高E」）、E _DEPに発生していない0 V（ソフトウェアで「初期E」と「低E」）から、潜在的なステップステップごとの秒は、100倍を繰り返します。
   3. IrOは、電極を堆積_X用の SO _{4 2} MH 0.1でV V 0〜1のCVを実行します。キャラクターISTIC CVの形状は、図3Bに示されています。範囲の電流密度〜0.6ミリアンペアの^cm -2の- （0.7ミリアンペアのCMの〜8ナノメートル^-2の平均膜厚に対応する）0.7ミリアンペアの^cm -2の最初の陽極ピークについては^、安定なpH感応膜^{34を示しています35。}
   4. この値に達するまで5.2.4 -電流密度未満0.6ミリアンペアセンチ^{-2リピート}は5.2.2ステップである場合。 IrO _x膜の応答は水和依存³³であるとして水和する24時間pH7の緩衝液に電極を残します。
3. iroがフィルムのpH特性評価を_xは
   1. 興味のpH範囲（pHは2 - pHは12）を覆う緩衝溶液のシリーズを用意し、これらは、（例えばカーモディ^36）の家で行われた、または商業的に購入することができます。
   2. 電極を蒸留水で洗浄します。最低のpHの緩衝液中でのIrO _X電極と参照電極を配置します。ポテンショスタットを使用して3繰り返しで、30秒間かけて開回路電位（OCP）を記録。溶液から電極を外し、すすぎ、次のバッファに配置します。
   3. その後、各バッファを繰り返しステップ5.3.2、少なくとも2倍のシリーズを繰り返します。 OCP対プロットのpH、フィルムの応答のための較正プロット。十年³⁷につき80 mVの-のIrO _x膜59との間に勾配を有する傾斜を示します。
      メモ ：図3Cは、BDDに成功したIrO _X用pHセンサーの例の較正プロットを示しています。
4. pH値発生器と測定システムを使用して
   注： ^-定電流的に水の電気分解から、これはOH、H ⁺またはを生成します一方の電極がのIrO _x膜（例えばディスク）と第二（ 例えば BDDリング）でコーティングされた二重電極システムの使用を_前提としています。
   1. 塩に脱イオン水を添加することにより、20 mlの0.1 M KNO ₃溶液を調製します。 IrOがコーティングされた_xは接続第二の電極安定した基準電極などの SCEを有する2つの電極システムにおける作用電極として、電極。最初のpHを確立するために、ポテンショスタットを使用して、OCPを測定します。
   2. 対向電極、 例えば Ptの箔、および繰り返しステップ5.4.1に適した二つの電極定システムへの発電機の電極を接続したが、所定の期間の後に発電機の電極に電流を印加します。
      注：我々は0±50μAは、当社のBDD電極を有する適している範囲内の電流を見つけます。大電流は、かなりのガス発生をもたらします。電流の大きさと方向は、所望の結果に依存します。正の電流が大きく、より酸性のpHにシフトし、よりアルカリ性のpHに負の電流に大きな電流pH変化をもたらすであろう。
   3. ポテンショスタットを使用して、応答が安定するまで待って、定電流に応答して、OCPの変化を記録します。その後のIrO _xを置きますx膜に10分間pH7の緩衝液でb>の電極。
   4. 必要なすべてのデータが収集されるまで繰り返して、異なる印加電流で5.4.3に5.4.2を繰り返します。 pHにOCPを変換するためのセクション5.3で得られた検量線を用いてデータをプロットし、例えば、データセットは、図4Aに示されています。 0.2秒間のVを-2に2 Vから0.1 MH ₂ SO ₄でアルミナ研磨やパルス化を使用したIrO _x膜を外し、×100。関心の測定システムに適用します。
5. 局所pH生成の視覚的評価
   1. セクション5.4.1のように20ミリリットルの0.1M KNO ₃溶液を調製します。 （これは目で応答を確認するのに十分であるが、より強烈な色のために、より多くの滴を追加）パスツールピペットや撹拌を使用して、フェノールフタレイン指示薬溶液5滴を追加します。溶液中のBDD作用電極とPtカウンター電極を配置します。
   2. 使用して作用電極に負の電流を適用しますステップ5.4.2のように、ガルバノスタット（ 例えば 〜-0.6ミリアンペア^cm -2の）ソリューションは、無色からピンク色に色が変化するようになっています。これは、今ローカルのpH≥10.5であるソリューションを生成します。
   3. 代わりにフェノールフタレインと攪拌のメチルレッド溶液5滴と手順を繰り返し5.5.1。ソリューションが黄色から赤に色が変化するように、十分に正電流（例えば〜6.6ミリアンペアのセンチ^{-2）を適用します} 。これは、ローカルに4.2 ^38≤pHであるソリューションを生成します。

結果

ラマンスペクトル及び電気化学的特性は、異なるドーパント濃度を有する代表的なBDDのmacrodisc電極について得られた、およびNDCのかなりの無視できるレベルが、両方の1 および 2 を 図 。 図1Aおよび Bは、典型的なラマンデータを薄膜微BDDと大きな粒NDCを含有するための自立BDDは、それぞれ、?...

ディスカッション

H終端表面が特に高い陽極電位^7,40,41で、電気化学的に不安定であるため、O終端表面で開始が提唱されています。表面終端を変更することは、（局所溶液のpHを変更するために本明細書中で使用される）水の電気分解などの内側の球カップルの電子移動の速度に影響を与えることができます。 BDDは、粒界で重要なNDCを含む場合にさらに、これらの弱い点で発生する可能性エッチングのp...

資料

Name	Company	Catalog Number	Comments
Pt Wire			Counter Electrode
Saturated Calomel Electrode	IJ Cambria Scientific Ltd.	2056	Reference Electrode (alternatively use Ag|AgCl)
BDD Electrode			Working Electrode
Iridium Tetrachloride	VWR International Ltd	12184.01
Hydrogen Peroxide	Sigma-Aldrich	H1009	(30% w/w) Corrosive
Oxalic Acid	Sigma-Aldrich	241172	Harmful, Irritant
Anhydrous Potassium Chloride	Sigma-Aldrich	451029
Sulphuric Acid	VWR International Ltd	102765G	(98%) Corrosive
Potassium Nitrate	Sigma-Aldrich	221295
Hexaamine Ruthenium Chloride	Strem Chemicals Inc.	44-0620	Irritant
Perchloric Acid	Sigma-Aldrich	311421	Oxidising, Corrosive
2-Propanol	Sigma-Aldrich	24137	Flammable
Nitric Acid	Sigma-Aldrich	695033	Oxidising, Corrosive
Sputter/ Evapourator			With Ti & Au targets
Raman			514.5 nm laser
Annealing Oven			Capable of 400 °C
Ag paste	Sigma-Aldrich	735825	or other conductive paint
Potentiostat
pH Buffer solutions	Sigma-Aldrich	38740-38752	Fixanal buffer concentrates
Phenolphthalein Indicator	VWR International Ltd	210893Q
Methyl Red Indicator	Sigma-Aldrich	32654