13.3 : Karboksilik Asitlerin Asitliği

Karboksilik asitler en güçlü organik asitlerdir. Ancak asidik güçleri HCl gibi mineral asitlere göre çok daha azdır. Karboksilik asitler suda iyonlaşır ve rezonansla kararlı hale bir karboksilat iyonu oluşturmak için hidroksil protonunu kolayca kaybederler.

Asit ayrışma sabiti (Ka) veya pKa değeri, karboksilik asitlerin orta düzeyde asidik gücünü yansıtan iyonlaşmanın boyutunu gösterir. Basit karboksilik asitler için Ka değerleri 10−5 civarında, pKa değerleri ise 4–5 aralığındadır. Karşılaştırıldığında alkoller ve fenoller karboksilik asitlerden daha az asidiktir.

Karboksilik asitlerin yüksek asitliği, konjuge bazının (karboksilat anyonu) daha yüksek kararlılığından kaynaklanmaktadır. Karboksilat anyonunda, karboksilat oksijen üzerindeki negatif yük, karbonil grubunun elektron çekici etkisi ile azaltılır, böylece anyon stabil hale gelir. Ancak alkoksitler için böyle bir indüktif etki gözlenmez, bu da onların kararlılığının ve asitliğinin daha düşük olmasına neden olur.

Aşağıda gösterildiği gibi, asetat iyonlarının rezonans kararlılığında negatif yük, etoksit iyonlarında olduğu gibi tek bir oksijen atomunda yer almak yerine her iki oksijen atomunda da lokalize olur. Fenoksit durumunda yük delokalizasyonu, iki elektronegatif oksijen atomu yerine bir elektronegatif oksijen atomu ve üç karbon atomu üzerinde meydana gelir. Bu nedenle fenoller karboksilik asitlerden daha az asidiktir ancak alkollerden daha asidiktir.