JS is indebted to Prof. B. Hoge of the Inorganic Chemistry department, Bielefeld University, for the idea of establishing the presented inlet system. The analyzed phosphane was a generous gift from Prof. B. Hoge. Sample preparation of the analyzed compound was performed by M. Wiesemann. Photographs of the phospane were taken by Dr. J. Bader. The mechanical workshop of the faculty of chemistry is acknowledged for the manufacturing of the interface and the glass workshop of the faculty of chemistry for the manufacturing of the lockable test tubes with flanges. Prof. B. Hoge and Prof. H. Gr&#246;ger are acknowledged for funding of this publication.

1. Numune Hazırlama <ol><li> Kütle spektrometresi içine taşınması ve örneklerin aktarımı için bir flanş (Şekil 1) ile ısmarlama kilitlenebilir test tüpleri kullanın. Numune ile doldurulmadan önce, bir çok manifoldu bir Schlenk hattına bağlı kilitlenebilir test tüpleri tahliye ve bir ısı tabancası ile ısıtılarak artık suyun ayrılması. Kuru Argon ile test tüpü havalandırın ve ısıtma ise yine tahliye. </li><li> Sıvı azot ile dolu bir soğuk tuzağa kilitlenebilir test tüpü daldırın (DİKKAT: Sıvı nitrojen ile çalışırken dikkatli olun). Schlenk hattının bir manifolda bağlanmıştır, bir numune kabı ile test tüpüne örnek yoğunlaşmasına, test tüpünün üzerine kilidi hem de manifoldu kapatmak ve nitrojen banyosundan kilitli test tüpü çıkarın. Kütle spektrometrisi çok hassas olduğu için, bir miktar yeterlidir. Analitin en analizi sırasında kilitlenebilir test tüpü içinde kalır ve daha sonraki deneyler için mevcuttur doyurmayaölçümden sonra. </li></ol><img alt="Şekil 1" fo:content-width="5in" src="/files/ftp_upload/51858/51858fig1highres.jpg" width="500" /> Numunelerin transferi için kullanılan 1. kilitlenebilir test tüpü Şekil. Soğuk, giriş sisteminin takmak için bir) Flanş, test tüpü (B) teflon kademe), hava içermeyen koşullar altında bir bileşik taşınmasını, (Cı olanak teflon dokunun çalıştırmak için vida. Kütle spektrum 2. Ölçüm <ol><li> Burada kütle spektrometresi (üreticisi tarafından sağlanan talimatlara göre kütle spektrometresi ölçüm, ayar örnek ve kalibre önce, bir Autospec X (şimdi Vakum Jeneratörler, Waters Corp, Manchester, İngiltere) kullanılır. (PFK perflourokerosene kullanın) Bir standart ve melodi m yaklaşık 2.800 çözünürlüğe / z 119,% 10 vadi tanımlı) kütle spektrometresi olarak. Itme çıkarıniyon kaynağından doğrudan girişin çubuk ve test tüpü için dış arabirim gerekmektedir (Şekil 2). Itme çubuk ucu ısınmasını önlemek için, kütle spektrometresi kontrol yazılımı &quot;septum&quot; için giriş yöntemini ayarlayın. </li><li> Dış arayüzüne numunesi ile dikkatle doldurulmuştur kilitlenebilir test tüpünün flanş bağlayın. Dış arabiriminin iğne vanasını açın ve girişi tahliye. Boşaltılmasından sonra dikkatlice tahliye adımı tamamlamak için iyon kaynağına vanasını açın. Dış arabiriminin iğne vanasını kapatın. DİKKAT: test tüpünün teflon kademe, bu aşamada kapalı olması gerekir. </li><li> Kütle spektrometresinin yazılımda bir kütle ölçümü başlar. Kapalı olan iğne valfı ile arabirim dış bölümünü girmek için analit gaz fazlı moleküllerini sağlayan, çok kısa bir süre için test tüpünün teflon vanasını açın. Tekrar teflon musluğu kapatın. Not: Tefl arasındaki alan ile birlikte arayüzün dış bölümüdokunun ve kilitlenebilir test tüpünün flanşı üzerinde (Şekil 1 karşılaştırmak ve 2B), analiz sırasında bir analit gaz deposu olarak hizmet vermektedir. </li><li> Iyon kaynağı vakum göstergesi gözlemlerken dikkatlice iğne vanasını açın. Bu adım, analit molekülleri Kütle spektrometresinin iyon kaynağı girmesini sağlar. Vakum ölçüm sırasında 10 -5 mbar altına düşmemelidir. NOT: kaliteli analit kütle spektrumlarının volatilite bağlı olarak yaklaşık 10 -6 mbar elde edilir. Numunenin kütle spektrumu artık kaydedilir. Genellikle, iğne valfı vasıtasıyla aletin sızması Numune miktarı bir kaç dakika boyunca kütle spektrumu kaydetmek için yeterlidir. Durumunda iyonlarının yoğunluğu biraz daha fazla belirleme zamanını sağlar iğne valfini açmak azalır. 70 eV kaydedilen kütle spektrumlarının kalitesi tatmin edici değilse, kütle spektrumları düşük kinetik enerjileri kullanılarak kaydedilebilirelektronlar, örneğin, 20 eV. </li></ol><img alt="Şekil 2" fo:content-width="5in" src="/files/ftp_upload/51858/51858fig2highres.jpg" width="500" /> Bir X, VG Autospec A iyon kaynağı takılmış boş kilitlenebilir bir test tüpüne) kilitlenebilir test tüpü, (B), bir test tüpü arasındaki flanş bağlantısı soğuk bir emme sistemi, Şekil 2. Soğuk emme sistemi (C), iğne valfı (D) İyon kaynağı bağlantısı gibi bir conta ile paslanmaz çelik levha, doğrudan giriş (E) arabirimi, itme çubuğunun seramik uç görülebilir. Ölçüm sonra 3. <ol><li> Dış arabiriminin iğne vanasını kapatın. Iyon kaynağına tabi vanasını kapatın. Yazılımda kütle spektrumlarının elde edilmesini durdurur. </li><li> Tamamen iğne vana açarken giriş sistemini boşaltın. Top ise arabirimini Ventvana ve iğne valf kapalıdır. Tekrar arayüzü tahliye arayüzde kalan örnek buharını çıkarmak için, bu aşama sırasında iğne vanasını açın. Bu adımı en az 3x tekrarlayın. </li><li> Arayüzünden kilitlenebilir test tüpü çıkarın. Aşağıdaki örnek ile devam veya iyon kaynağının flanştan dış arabirim kaldırmak ve itme çubuğu ile değiştirin. </li></ol>

<ol>
	<li>Field, F. H., Franklin, J. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Electron Impact phenomena and the Properties of Gaseous Ions Revised Edition. , (1957).</li><li>Schaeffer, O. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=An+Improved+Mass+Spectrometer+Ion+Source.">An Improved Mass Spectrometer Ion Source.</a> Rev. Sci. Instrum. 25, 660-662 (1954).</li><li>Yamashita, M., Fenn, J. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Electrospray+Ion+Source+-+Another+Variation+of+the+Free-Jet+Theme.">Electrospray Ion Source - Another Variation of the Free-Jet Theme.</a> J. Phys. Chem. 88, 4451-4459 (1984).</li><li>Lubben, A. T., McIndoe, J. S., Weller, A. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Coupling+an+electrospray+ionization+mass+spectrometer+with+a+glovebox:+A+straightforward,+powerful,+and+convenient+combination+for+analysis+of+air-sensitive+organometallics.">Coupling an electrospray ionization mass spectrometer with a glovebox: A straightforward, powerful, and convenient combination for analysis of air-sensitive organometallics.</a> Organometallics. 27, 3303-3306 (2008).</li><li>Cooper, G. J. T., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Structural+and+Compositional+Control+in+{M12}+Cobalt+and+Nickel+Coordination+Clusters+Detected+Magnetochemically+and+with+Cryospray+Mass+Spectrometry.">Structural and Compositional Control in {M12} Cobalt and Nickel Coordination Clusters Detected Magnetochemically and with Cryospray Mass Spectrometry.</a> Angewandte Chemie International Edition. 46, 1340-1344 (2007).</li><li>Wang, W. S., Tseng, P. W., Chou, C. H., Shiea, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Detection+of+reactive+1,2,3-hexatriene-5-one+monomer+by+low-temperature+atmospheric+pressure+ionization+mass+spectrometry.">Detection of reactive 1,2,3-hexatriene-5-one monomer by low-temperature atmospheric pressure ionization mass spectrometry.</a> Rapid Communications in Mass Spectrometry. 12, 931-934 (1998).</li><li>Wang, C. H., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Detection+of+a+thermally+unstable+intermediate+in+the+Wittig+reaction+using+low-temperature+liquid+secondary+ion+and+atmospheric+pressure+ionization+mass+spectrometry.">Detection of a thermally unstable intermediate in the Wittig reaction using low-temperature liquid secondary ion and atmospheric pressure ionization mass spectrometry.</a> Journal of the American Society for Mass Spectrometry. 9, 1168-1174 (1998).</li><li>Eelman, M. D., Blacquiere, J. M., Moriarty, M. M., Fogg, D. E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Shining+new+light+on+an+old+problem:+Retooling+MALDI+mass+spectrometry+for+organotransition-metal+catalysis.">Shining new light on an old problem: Retooling MALDI mass spectrometry for organotransition-metal catalysis.</a> Angewandte Chemie-International Edition. 47, 303-306 (2008).</li><li>Linden, H. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Liquid+injection+field+desorption+ionization:+a+new+tool+for+soft+ionization+of+samples+including+air-sensitive+catalysts+and+non-polar+hydrocarbons.">Liquid injection field desorption ionization: a new tool for soft ionization of samples including air-sensitive catalysts and non-polar hydrocarbons.</a> Eur. J. Mass Spectrom. 10, 459-468 (2004).</li><li>Gross, J. H., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Liquid+injection+field+desorption/ionization+of+reactive+transition+metal+complexes.">Liquid injection field desorption/ionization of reactive transition metal complexes.</a> Analytical and Bioanalytical Chemistry. 386, 52-58 (2006).</li><li>Peterson, L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Mass+Spectrometer+All-Glass+Heated+Inlet.">Mass Spectrometer All-Glass Heated Inlet.</a> Analytical Chemistry. 34, 1850-1851 (1962).</li><li>Stafford, C., Morgan, T. D., Brunfeldt, R. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+mass+spectrometer+all-glass+heated+inlet.">A mass spectrometer all-glass heated inlet.</a> International Journal of Mass Spectrometry and Ion Physics. 1, 87-92 (1968).</li><li>Hayes, S. A., Berger, R. J. F., Mitzel, N. W., Bader, J., Hoge, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Chlorobis(pentafluoroethyl)phosphane:+Improved+Synthesis+and+Molecular+Structure+in+the+Gas+Phase.">Chlorobis(pentafluoroethyl)phosphane: Improved Synthesis and Molecular Structure in the Gas Phase.</a> Chemistry-a European Journal. 17, 3968-3976 (2011).</li><li>Zakharov, A. V., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Functionalized+Bis(pentafluoroethyl)phosphanes:+Improved+Syntheses+and+Molecular+Structures+in+the+Gas+Phase.">Functionalized Bis(pentafluoroethyl)phosphanes: Improved Syntheses and Molecular Structures in the Gas Phase.</a> European Journal of Inorganic Chemistry. , 3392-3404 (2013).</li></ol>

The authors have nothing to disclose.

Standart numune hazırlama prosedürleri altında bozulmayan bileşiklerden kütle spektrumlarının edinimi bu protokol sunulmuştur. Sunulan teknik özellikle, inorganik kimyacılar için ilginç hale oksidasyon ve / veya hidroliz için yüksek ölçüde hassas olan metal organillerinden, silanlar ve fosfan analizi için tasarlanmıştır. En iyi sonuçları elde etmek için, vakum ve hava içermeyen şartlar analiz boyunca korunması gerekir. Bu nedenle protokol titizlikle takip edilmelidir. Sızıntılar ya da giri?...

Kütle spektrometrisi ile metal organillerinden, silanlar ya da phosphanes gibi bileşiklerin analizi, her zaman mümkün değildir. Bu bileşiklerin bazıları, hava ile temas ettiğinde zaman hızlı bir şekilde ayrılmaz bilinmektedir. Kütle spektrumu ölçüm Bu nedenle, en önemli adımlar, örnek hazırlama, hava yokluğunda kütle spektrometresi ve iyon kuşağa analitin transferidir. Bu protokol, bağlı çevre koşulları altında zorlu kullanım ve hızlı ayrışmasından daha önce kütle spektrometresi ile analiz gereken uçucu bileşiklerin kütle spektrumları elde edilmesini mümkün hale getiren bir giriş sisteminin, bu gereksinimleri karşılamak ve sunmak için bir strateji tarif eder. Böylece, roman ya da mevcut uçucu metal organillerinden, oksidasyon veya hidroliz duyarlı silanlarla ve phosphanes, net olmayan bir kimlik, şimdi kütle spektrometresi yardımıyla yapılabilir. Bileşikleri analiz etmek için karşılanması gereken iki gereksinim vardır kiatıl koşullar altında numune hazırlama ve iyon üretimi: oksidasyon ya da hidrolize hassastır. Son dayanak kolayca vakum altında çalışan bir iyon kaynağı ile bir kütle spektrometresi kullanılarak karşılanabilir. Bu, çoğu matris destekli lazer desorpsiyon-/ iyonizasyon (MALDI) kütle spektrometre ile, tüm elektron darbesi iyonizasyonu (El) kütle spektrometresi ile 1,2 durumdur. Iyonizasyon işlemi, ortam koşulları altında gerçekleşir 3 olarak Elektrosprey iyonizasyon (ESI), oksidasyon veya hidrolize duyarlı bileşiklerin analizi için hali hazırda uyumlu değildir. Bununla birlikte, oksijen ya da su, kurutulur ve en ESI kaynakları çalıştırılan hangi buharlaştırılması gazı ile kuvvetli bir şekilde reaksiyona girmek bazı bileşikler için kütle spektrometresi ile analiz 4 için yeterlidir. Bu aynı zamanda ESI, örneğin, düşük sıcaklıkta ESI, düşük ısı dereceli atmosferik basınç iyonizasyonu, ve düşük sıcaklıklarda sıvı ikinci iyon kütle spectr Benzer stratejiler İyonizasyon için geçerlidirometry 5-7. Bunun aksine, atıl koşullar altında bir iyon kaynağı içine örnek hazırlama ve transfer çok daha zordur. Her ikisi de, MALDI ve ESI araçlar inert bir atmosferde 4,8 oksidasyon ve / veya hidrolize duyarlı bileşiklerin hazırlanmasını örnek sağlamak amacıyla eldiven kutuları ile birlikte edilmiştir. Kütle spektrometresi ya da torpido gözü (MALDI) bağlı bir kılcal aktarım (ESI) veya doğrudan eldiven kutusuna arabirim. Sıvı enjeksiyon alan desorpsiyon / iyonizasyon (LIFDI) - - hassas bileşiklerin analizi, 9,10 rapor edilen bir transfer kılcal yoluyla kütle spektrometresi, bir eldiven kutusu içinde birleştirme başka bir iyonizasyon stratejisi kullanılarak mümkün olur. Buna ek olarak, ve MALDI LIFDI çok uçucu bileşiklerin analizi için uygun değildir. MALDI bir matris ile bir analit &#39;in ko-kristalizasyonunu gerektiren ve LIFDI bir EMİ üzerine analitin birikmesini gerektirirçözeltisinden tter. Her iki iyonizasyon stratejileri sayesinde analit çözücü ile birlikte buharlaşıp gidecek çok olasıdır. MALDI araçların tersine, El kitle spektrometreleri genellikle iyon kaynağı içine numunesinin sokulması için bir çok yöntem sunar: doğrudan giriş probu (katı, sıvı yağlar, mumlar ya da az miktarda bir itme çubuğunu kullanarak sokulur bir alüminyum kap içine yatırılır) , bir gaz kromatografıyla ince bir bölme duvarı (sıvılar) giriş ya da bağlanma. Yine, örnek aktarımı en azından bir kısmının çevre koşulları altında gerçekleşir ve inert bir atmosfer altında yapılması zordur. Tüm cam ısıtmalı emme sistemi (Aghis) 11,12 - 1960 yılında, örnek bir giriş sistemi EI aracın iyon kaynağına vakum altında numunelerin giriş sağlayan sunuldu. Burada, örnek Aghis sokulmuştur cam boru, kapalı bir parça içinde yer almaktaydı. Daha sonra, Aghis boşaltıldıve numune ile, cam kap kırıldı. Aghis sonra sızıntı vasıtasıyla bir El kitle spektrometresinin iyon kaynağı ulaştı örnek buharlaştırılması için ısıtıldı. Numune ile cam kılcal bir eldiven kutusu içinde hazırlandı zaman, numune havada temas etmeden kütle spektrometresi içine dahil edilebilir. Bununla birlikte, ticari olarak temin edilebilen ve Aghis daha yetenekli bir cam üfleme atölye için monte etmek zor değildir bir aparattır. Nedeniyle büyük boyutları itme çubuğunu kullanarak doğrudan girişi arasında geçiş ve Aghis yalındır değildir için. Bizim kütle spektrometresi Laboratuvarda, biz Aghis tarzında benzer bir giriş sistemi geliştirdi. Bu, giriş sisteminin ısıtılması mümkün değil, ancak, analit, kütle spektrometresi, iyon kaynağını girmek için belirli değişmeler gösteren zorundadır. Analitin dalgalanma sıvı azot te vakum altında bileşiğin aktarımına izin vermek için, yeterli seviyede olması gerekirmperature - ya kaynatılarak veya süblimasyonla. Ismarlama emme sistemi örneğini içeren kilitli bir test tüpü bağlı edilebildiği doğrudan giriş sistemi, bir iğneli valf olan bir paslanmaz çelik boru ve bir flanş konumlandırılmış bir paslanmaz çelik levha, oluşur. Saniye içinde kolayca yapılabilir bir itme çubuğu kullanılarak soğuk giriş sistemi ve doğrudan girişi arasında geçiş - Soğuk giriş sisteminin kurulumu (Autospec X, şimdi Vakum Jeneratörler, Waters Corp, Manchester, İngiltere) kütle spektrometresi hiçbir değişiklik gerektirir. Oksidasyon ya da hidrolize karşı hassas metal organillerinden, silanlar ya da phosphanes, analiz edilecek olduğunda sunulmaktadır emme sistemi özel bir kullanıma sahiptir. Bu bileşikler, genel olarak nükleer manyetik rezonans (NMR) spektroskopi ve kızılötesi (IR) spektroskopisi kullanılarak analiz edilmiştir. Bunlar inkomplet verim Ne yazık ki, bu yöntemler bir bileşik açık olarak teşhis edilmesi için her zaman izin verirE bilgiler, örneğin, klor ve brom gibi elemanlar molekülün parçası olduğunda. Öte yandan gaz elektron kırınımı analit hakkında ayrıntılı bilgi verebilmektedir, ancak yöntem çok zaman tüketen, numune hazırlama zordur, ve sadece bazı gruplar bu analizleri 13,14 yapabilmektedir. Burada, El kütle spektrometresi ile oksidasyon ya da hidrolize karşı hassas metal organillerinden, silanlar ya da phosphanes, analizi için soğuk emme sistemi ile ilgili bilgiler ile sağlayarak büyük bir kullanım (in) yeni bileşiklerin kesin bir şekilde tanımlanması sağlanır organik kimyacıların olduğu Bir molekülün fragmanı ve karakteristik iyonlarının kitle. Bir madde için kütle spektrumlarının ölçümü için tek ön koşulu, indirgenmiş basınç altında belli bir oynaklık.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="971">
	<tbody>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:311px;">Name of Reagent/Material</td>
			<td style="width:71px;">Company</td>
			<td style="width:155px;">Catalog Number</td>
			<td style="width:435px;">Comments</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:311px;">VG Autospec X</td>
			<td colspan="2">Micromass Co. UK Ltd (now Waters)</td>
			<td style="width:435px;">other EI mass spectrometers with direct inlet using a push rod should also be compatible with this technique</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:311px;">Lockable test tubes with flange</td>
			<td style="width:71px;">-</td>
			<td style="width:155px;">-</td>
			<td style="width:435px;">costum made, teflon tap should be used for locking the test tube</td>
		</tr>
		<tr height="42">
			<td height="42" style="height:42px;width:311px;">Interface for lockable test tubes</td>
			<td style="width:71px;">-</td>
			<td style="width:155px;">-</td>
			<td style="width:435px;">costum made , interface is prepared from stainless steel. Needle valve has to be included into the interface-design!</td>
		</tr>
		<tr height="63">
			<td height="63" style="height:63px;width:311px;">Schlenk line</td>
			<td style="width:71px;">-</td>
			<td style="width:155px;">-</td>
			<td style="width:435px;">costum made, has to include vacuum pump for evacuation of thest tubes and cold trap with liquid nitrogen for trapping of the sample</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

analysis of volatile and oxidation sensitive compounds using a cold inlet system and electron impact mass spectrometry

Bu video elektron darbesi iyonizasyonu kullanılarak uçucu ve oksidasyona hassas bileşiklerin kütle spectrometrical analizi için bir protokol verilmektedir. Tüm state-of-the-art kütle spektroskopisi yöntemleri analit (elektrosprey iyonizasyonu), CO, en az bir numune hazırlama aşaması, örneğin, iyi bir çözünme ve seyreltme gibi kütle spektrometresi ile uçucu ve oksidasyona hassas bileşiklerin analizi, kolay elde edilmemektedir Kütle spektrometresinin iyonizasyon kaynağına, bir matris bileşik (matris destekli lazer desorpsiyon / iyonizasyon) ya da hazırlanan örnekler transferi ile analit -crystallization, atmosfer şartları altında gerçekleştirilmelidir. Burada, numune giriş sisteminin kullanılması bir elektron darbeli iyonizasyon kaynağı ile donatılmış olan bir sektör alan kütle spektrometresi kullanılarak uçucu metal organillerinden, silanlar ve phosphanes analizini sağlayan tarif edilmektedir. Tüm numune hazırlama işlemleri ve iyon kaynağına numune uygulamaKütle spektrometresi oksidasyona karşı yüksek ölçüde hassas olan bileşiklerin analizini sağlayarak, her iki hava içermeyen koşullar altında ya da vakum altında yer almaktadır. Sunulan teknik, savurma tekniği olarak inert koşulları kullanılarak ele alınması gerekir, metal organillerinden, silanlara veya phosphanes, çalışma, özellikle inorganik kimyacılar için ilginçtir. Çalışma prensibi bu video sunulmuştur.

Tris (triflorometil) fosfan bir El kitle spektrumu, çok çabuk ayrışan Şekil 3, bir bileşiğin, mevcut olduğunda hava (Şekil 4) ile temas halinde değildir. Sunulan arabirimi Bu bileşikler için kütle spektrumlarının yalındır ölçülmesini sağlar. Yeni arayüz işlemi kolay ve hızlı ve rutin itme çubuğunu kullanarak doğrudan girişi uygulanmış kütle spektrometresi çalıştırırken hiçbir engel oluşturmaktadır. <p class="jove_content" fo:keep-together.with...

Watch this Scientific Journal Video about Analysis of Volatile and Oxidation Sensitive Compounds Using a Cold Inlet System and Electron Impact Mass Spectrometry at JoVE.com

Analysis of Volatile and Oxidation Sensitive Compounds Using a Cold Inlet System and Electron Impact Mass Spectrometry

Bu video elektron darbesi iyonizasyonu kullanılarak uçucu ve oksidasyona hassas bileşiklerin kütle spectrometrical analizi için bir protokol verilmektedir. Sunulan teknik özellikle, metalik organillerinden, silanlar ya da bu tür bir Schlenk tekniği gibi atıl koşullar kullanılarak ele alınması gerekir phosphanes ile çalışan, özellikle, inorganik kimyager için ilgi çekmektedir.

Soğuk Giriş Sistemi ve Electron Impact Kütle Spektrometresi kullanarak Uçucu ve Oksidasyon Hassas Bileşiklerin Analizi

This video presents a protocol for the mass spectrometrical analysis of volatile and oxidation sensitive compounds using electron impact ionization. The ...

analysis-volatile-oxidation-sensitive-compounds-using-cold-inlet

Research

JoVE Journal

Chemistry

9.5K Görüntüleme.  Bielefeld University.  Bu video elektron darbesi iyonizasyonu kullanılarak uçucu ve oksidasyona hassas bileşiklerin kütle spectrometrical analizi için bir protokol verilmektedir. Sunulan teknik özellikle, metalik organillerinden, silanlar ya da bu tür bir Schlenk tekniği gibi atıl koşullar kullanılarak ele alınması gerekir phosphanes ile çalışan, özellikle, inorganik kimyager için ilgi çekmektedir. 

Video: Analysis of Volatile and Oxidation Sensitive Compounds Using a Cold Inlet System and Electron Impact Mass Spectrometry

Untargeted Metabolomics from Biological Sources Using Ultraperformance Liquid Chromatography-High Resolution Mass Spectrometry (UPLC-HRMS)

Here we present a workflow to analyze the metabolic profiles for biological samples of interest including; cells, serum, or tissue. The sample is first separated into polar and non-polar fractions by a liquid-liquid phase extraction, and partially purified to facilitate downstream analysis. Both aqueous (polar metabolites) and organic (non-polar metabolites) phases of the initial extraction are processed to survey a broad range of metabolites. Metabolites are separated by different liquid chromatography methods based upon their partition properties. In this method, we present microflow ultra-performance (UP)LC methods, but the protocol is scalable to higher flows and lower pressures. Introduction into the mass spectrometer can be through either general or compound optimized source conditions. Detection of a broad range of ions is carried out in full scan mode in both positive and negative mode over a broad m/z range using high resolution on a recently calibrated instrument. Label-free differential analysis is carried out on bioinformatics platforms. Applications of this approach include metabolic pathway screening, biomarker discovery, and drug development.

Untargeted Metabolomics from Biological Sources Using Ultraperformance Liquid Chromatography-High Resolution Mass Spectrometry UPLC-HRMS

Untargeted metabolomics provides a hypothesis generating snapshot of a metabolic profile. This protocol will demonstrate the extraction and analysis of metabolites from cells, serum, or tissue. A range of metabolites are surveyed using liquid-liquid phase extraction, microflow ultraperformance liquid chromatography/high-resolution mass spectrometry (UPLC-HRMS) coupled to differential analysis software.

Ultra Performanslı Sıvı Kromatografi-Yüksek Çözünürlüklü Kütle Spektrometre (UPLC-HRMS) kullanarak Biyolojik Kaynaklar gelen hedefsiz Metabolomik

Here we present a workflow to analyze the metabolic profiles for biological samples of interest including; cells, serum, or tissue. The sample is first ...

Kimya

Visualization of Ambient Mass Spectrometry with the Use of Schlieren Photography

This manuscript outlines how to visualize mass spectrometry ambient ionization sources using schlieren photography. In order to properly optimize the mass spectrometer, it is necessary to characterize and understand the physical principles of the source. Most commercial ambient ionization sources utilize jets of nitrogen, helium, or atmospheric air to facilitate the ionization of the analyte. As a consequence, schlieren photography can be used to visualize the gas streams by exploiting the differences in refractive index between the streams and ambient air for visualization in real time. The basic setup requires a camera, mirror, flashlight, and razor blade. When properly configured, a real time image of the source is observed by watching its reflection. This allows for insight into the mechanism of action in the source, and pathways to its optimization can be elucidated. Light is shed on an otherwise invisible situation.

This paper presents a protocol for the visualization of gaseous streams of an ambient ionization source using schlieren photography and mass spectrometry.

Schlieren Fotoğraf Kullanımına Ortam kütle spektrometresi görselleştirme

This manuscript outlines how to visualize mass spectrometry ambient ionization sources using schlieren photography. In order to properly optimize the mass ...

Rapid High-throughput Species Identification of Botanical Material Using Direct Analysis in Real Time High Resolution Mass Spectrometry

We demonstrate that direct analysis in real time-high resolution mass spectrometry can be used to produce mass spectral profiles of botanical material, and that these chemical fingerprints can be used for plant species identification. The mass spectral data can be acquired rapidly and in a high throughput manner without the need for sample extraction, derivatization or pH adjustment steps. The use of this technique bypasses challenges presented by more conventional techniques including lengthy chromatography analysis times and resource intensive methods. The high throughput capabilities of the direct analysis in real time-high resolution mass spectrometry protocol, coupled with multivariate statistical analysis processing of the data, provide not only class characterization of plants, but also yield species and varietal information. Here, the technique is demonstrated with two psychoactive plant products, Mitragyna speciosa (Kratom) and Datura (Jimsonweed), which were subjected to direct analysis in real time-high resolution mass spectrometry followed by statistical analysis processing of the mass spectral data. The application of these tools in tandem enabled the plant materials to be rapidly identified at the level of variety and species.

A method for species identification of botanical material by direct analysis in real time-high resolution mass spectrometry and multivariate statistical analysis is presented.

Gerçek Zamanlı Yüksek Çözünürlüklü Kütle Spektrometresi Doğrudan Analizi Kullanılarak Botanik Malzeme Hızlı Yüksek verim Türler Kimlik

We demonstrate that direct analysis in real time-high resolution mass spectrometry can be used to produce mass spectral profiles of botanical material, ...

Fizzy Extraction of Volatile Organic Compounds Combined with Atmospheric Pressure Chemical Ionization Quadrupole Mass Spectrometry

Chemical analysis of volatile and semivolatile compounds dissolved in liquid samples can be challenging. The dissolved components need to be brought to the gas phase, and efficiently transferred to a detection system. Fizzy extraction takes advantage of the effervescence phenomenon. First, a carrier gas (here, carbon dioxide) is dissolved in the sample by applying overpressure and stirring the sample. Second, the sample chamber is decompressed abruptly. Decompression leads to the formation of numerous carrier gas bubbles in the sample liquid. These bubbles assist the release of the dissolved analyte species from the liquid to the gas phase. The released analytes are immediately transferred to the atmospheric pressure chemical ionization interface of a triple quadrupole mass spectrometer. The ionizable analyte species give rise to mass spectrometric signals in the time domain. Because the release of the analyte species occurs over short periods of time (a few seconds), the temporal signals have high amplitudes and high signal-to-noise ratios. The amplitudes and areas of the temporal peaks can then be correlated with concentrations of the analytes in the liquid samples subjected to fizzy extraction, which enables quantitative analysis. The advantages of fizzy extraction include: simplicity, speed, and limited use of chemicals (solvents).

Fizzy extraction is a new laboratory technique for analysis of volatile and semivolatile compounds. A carrier gas is dissolved in the liquid sample by applying overpressure and stirring the sample. The sample chamber is then decompressed. The analyte species are liberated to the gas phase due to effervescence.

Atmosferik Basınçlı Kimyasal İyonlaşma Kuvveti Kütle Spektrometresi ile Birleştirilen Uçucu Organik Bileşiklerin Özsu Çıkarma

Chemical analysis of volatile and semivolatile compounds dissolved in liquid samples can be challenging. The dissolved components need to be brought to ...

Real-time Breath Analysis by Using Secondary Nanoelectrospray Ionization Coupled to High Resolution Mass Spectrometry

Exhaled volatile organic compounds (VOCs) have aroused considerable interest, since they can serve as biomarkers for disease diagnosis and environmental exposure in a non-invasive manner. In this work, we present a protocol to characterize the exhaled VOCs in real time by using secondary nanoelectrospray ionization coupled to high resolution mass spectrometry (Sec-nanoESI-HRMS). The homemade Sec-nanoESI source was readily set up based on a commercial nanoESI source. Hundreds of peaks were observed in the background-subtracted mass spectra of exhaled breath, and the mass accuracy values are -4.0-13.5 ppm and -20.3-1.3 ppm in the positive and negative ion detection modes, respectively. The peaks were assigned with accurate elemental composition according to the accurate mass and isotopic pattern. Less than 30 s is used for one exhalation measurement, and it takes approximately 7 min for six replicated measurements.

A protocol for characterizing chemical composition of exhaled breath in real time by using secondary nanoelectrospray ionization coupled to high resolution mass spectrometry is demonstrated.

İkincil Nanoelectrospray iyonlaşma kullanarak gerçek zamanlı nefes analiz için yüksek çözünürlüklü kütle spektrometresi birleştiğinde

Exhaled volatile organic compounds (VOCs) have aroused considerable interest, since they can serve as biomarkers for disease diagnosis and environmental ...

Synthesis and Mass Spectrometry Analysis of Oligo-peptoids

Peptoids are sequence-controlled peptide-mimicking oligomers consisting of N-alkylated glycine units. Among many potential applications, peptoids have been thought of as a type of molecular information storage. Mass spectrometry analysis has been considered the method of choice for sequencing peptoids. Peptoids can be synthesized via solid phase chemistry using a repeating two-step reaction cycle. Here we present a method to manually synthesize oligo-peptoids and to analyze the sequence of the peptoids using tandem mass spectrometry (MS/MS) techniques. The sample peptoid is a nonamer consisting of alternating N-(2-methyloxyethyl)glycine (Nme) and N-(2-phenylethyl)glycine (Npe), as well as an N-(2-aminoethyl)glycine (Nae) at the N-terminus. The sequence formula of the peptoid is Ac-Nae-(Npe-Nme)4-NH2, where Ac is the acetyl group. The synthesis takes place in a commercially available solid-phase reaction vessel. The rink amide resin is used as the solid support to yield the peptoid with an amide group at the C-terminus. The resulting peptoid product is subjected to sequence analysis using a triple-quadrupole mass spectrometer coupled to an electrospray ionization source. The MS/MS measurement produces a spectrum of fragment ions resulting from the dissociation of charged peptoid. The fragment ions are sorted out based on the values of their mass-to-charge ratio (m/z). The m/z values of the fragment ions are compared against the nominal masses of theoretically predicted fragment ions, according to the scheme of peptoid fragmentation. The analysis generates a fragmentation pattern of the charged peptoid. The fragmentation pattern is correlated to the monomer sequence of the neutral peptoid. In this regard, MS analysis reads out the sequence information of the peptoids.

A protocol is described for the manual synthesis of oligo-peptoids followed by sequence analysis by mass spectrometry.

Sentez ve kütle spektrometresi analizleri Oligo-peptoids

Peptoids are sequence-controlled peptide-mimicking oligomers consisting of N-alkylated glycine units. Among many potential applications, peptoids have ...

High-throughput and Comprehensive Drug Surveillance Using Multisegment Injection-Capillary Electrophoresis-Mass Spectrometry

New analytical methods are urgently needed to enable high-throughput, yet comprehensive drug screening, given an alarming opioid and prescription drug crisis in public health. Conventional urine drug testing based on a two-tier immunoassay screen followed by a gas chromatography-tandem mass spectrometry (GC-MS/MS) or liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MS/MS) method are expensive and prone to bias while being limited to targeted panels of known drugs of abuse (DoA). Herein, we outline an improved method for drug surveillance that allows for the resolution and detection of an expanded panel of DoA and their metabolites when using multisegment injection-capillary electrophoresis-mass spectrometry (MSI-CE-MS). Multiplexed separations of ten urine samples with a quality control by CE (&lt; 3 min/sample) in conjunction with full-scan data acquisition using a time-of-flight mass spectrometer (TOF-MS) under positive ion mode detection allows for the identification and quantification of DoA above recommended cut-off levels. An excellent resolution of drug isomers and isobars, including background interferences, are achieved when using MSI-CE-MS with an electrokinetic spacer between sample segments, where accurate mass/molecular formula together with the comigration of a matching deuterated internal standard and the detection of one or more bio-transformed metabolites facilitate DoA identification over a wider detection window. Additionally, urine samples can be analyzed directly without enzyme deconjugation for the rapid screening without complicated sample workup. MSI-CE-MS enables the surveillance of a broad spectrum of DoA that is required for the treatment monitoring of high-risk patients, including confirming prescribed drug adherence, revealing illicit drug use/substitution, and evaluating optimal dosage regimes as required for new advances in precision medicine.

Here we describe a high-throughput method for comprehensive drug surveillance that allows for the improved resolution and detection of large panels of drugs of abuse and their metabolites, with quality control based on multisegment injection-capillary electrophoresis-mass spectrometry.

Multisegment enjeksiyon-kılcal Elektroforez kütle spektrometresi kullanılarak yüksek üretilen iş ve kapsamlı uyuşturucu gözetim

New analytical methods are urgently needed to enable high-throughput, yet comprehensive drug screening, given an alarming opioid and prescription drug ...

Capillary Electrophoresis-based Hydrogen/Deuterium Exchange for Conformational Characterization of Proteins with Top-down Mass Spectrometry

Resolving conformational heterogeneity of multiple protein states that coexist in solution remains one of the main obstacles in the characterization of protein therapeutics and the determination of the conformational transition pathways critical for biological functions, ranging from molecular recognition to enzymatic catalysis. Hydrogen/deuterium exchange (HDX) reaction coupled with top-down mass spectrometric (MS) analysis provides a means to characterize protein higher-order structures and dynamics in a conformer-specific manner. The conformational resolving power of this technique is highly dependent on the efficiencies of separating protein states at the intact protein level and minimizing the residual non-deuterated protic content during the HDX reactions. 
Here we describe a capillary electrophoresis (CE)-based variant of the HDX MS approach that aims to improve the conformational resolution. In this approach, proteins undergo HDX reactions while migrating through a deuterated background electrolyte solution (BGE) during the capillary electrophoretic separation. Different protein states or proteoforms that coexist in solution can be efficiently separated based on their differing charge-to-size ratios. The difference in electrophoretic mobility between proteins and protic solvent molecules minimizes the residual non-deuterated solvent, resulting in a nearly complete deuterating environment during the HDX process. The flow-through microvial CE-MS interface allows efficient electrospray ionization of the eluted protein species following a rapid mixing with the quenching and denaturing modifier solution at the outlet of the sprayer. The online top-down MS analysis measures the global deuteration level of the eluted intact protein species, and subsequently, the deuteration of their gas-phase fragments. This paper demonstrates this approach in differential HDX for systems, including the natural protein variants coexisting in milk.

Presented here is a protocol for a capillary electrophoresis-based hydrogen/deuterium exchange (HDX) approach coupled with top-down mass spectrometry. This approach characterizes the difference in higher-order structures between different protein species, including proteins in different states and different proteoforms, by conducting concurrent differential HDX and electrophoretic separation.

Yukarıdan Aşağıya Kütle Spektrometrisi ile Proteinlerin Konformasyonel Karakterizasyonu için Kapiler Elektroforez Bazlı Hidrojen/Döteryum Değişimi

Resolving conformational heterogeneity of multiple protein states that coexist in solution remains one of the main obstacles in the characterization of ...

Thermochemical Studies of Ni(II) and Zn(II) Ternary Complexes Using Ion Mobility-Mass Spectrometry

This article describes an experimental protocol using electrospray-ion mobility-mass spectrometry (ES-IM-MS) and energy-resolved threshold collision-induced dissociation (TCID) to measure the thermochemistry of the dissociation of negatively-charged [amb+M(II)+NTA]- ternary complexes into two product channels: [amb+M(II)] + NTA or [NTA+M(II)]-&#160;+ amb, where M = Zn or Ni and NTA is nitrilotriacetic acid. The complexes contain one of the alternative metal binding (amb) heptapeptides with the primary structures acetyl-His1-Cys2-Gly3-Pro4-Tyr5-His6-Cys7 or acetyl-Asp1-Cys2-Gly3-Pro4-Tyr5-His6-Cys7, where the amino acids&#39; Aa1,2,6,7 positions are the potential metal-binding sites. Geometry-optimized stationary states of the ternary complexes and their products were selected from quantum chemistry calculations (presently the PM6 semi-empirical Hamiltonian) by comparing their electronic energies and their collision cross-sections (CCS) to those measured by ES-IM-MS. From the PM6 frequency calculations, the molecular parameters of the ternary complex and its products model the energy-dependent intensities of the two product channels using a competitive TCID method to determine the threshold energies of the reactions that relate to the 0 K enthalpies of dissociation (&#916;H0). Statistical mechanics thermal and entropy corrections using the PM6 rotational and vibrational frequencies provide the 298 K enthalpies of dissociation (&#916;H298). These methods describe an EI-IM-MS routine that can determine thermochemistry and equilibrium constants for a range of ternary metal ion complexes.

Thermochemical Studies of NiII and ZnII Ternary Complexes Using Ion Mobility-Mass Spectrometry

This article describes an experimental protocol using electrospray-ion mobility-mass spectrometry, semi-empirical quantum calculations, and energy-resolved threshold collision-induced dissociation to measure the relative thermochemistry of the dissociation of related ternary metal complexes.

İyon Hareketliliği-Kütle Spektrometrisi Kullanılarak Ni(II) ve Zn(II) Üçlü Komplekslerinin Termokimyasal Çalışmaları

This article describes an experimental protocol using electrospray-ion mobility-mass spectrometry (ES-IM-MS) and energy-resolved threshold ...

Characterizing RNA Modifications in Single Neurons Using Mass Spectrometry

Post-transcriptional modifications (PTMs) of RNA represent an understudied mechanism involved in the regulation of translation in the central nervous system (CNS). Recent evidence has linked specific neuronal RNA modifications to learning and memory paradigms. Unfortunately, conventional methods for the detection of these epitranscriptomic features are only capable of characterizing highly abundant RNA modifications in bulk tissues, precluding the assessment of unique PTM profiles that may exist for individual neurons within the activated behavioral circuits. In this protocol, an approach is described&#8212;single-neuron RNA modification analysis by mass spectrometry (SNRMA-MS)&#8212;to simultaneously detect and quantify numerous modified ribonucleosides in single neurons. The approach is validated using individual neurons of the marine mollusk, Aplysia californica, beginning with surgical isolation and enzymatic treatment of major CNS ganglia to expose neuron cell bodies, followed by manual single-neuron isolation using sharp needles and a micropipette. Next, mechanical and thermal treatment of the sample in a small volume of buffer is done to liberate RNA from an individual cell for subsequent RNA digestion. Modified nucleosides are then identified and quantified using an optimized liquid chromatography-mass spectrometry method. SNRMA-MS is employed to establish RNA modification patterns for single, identified neurons from A. californica that have known morphologies and functions. Examples of qualitative and quantitative SNRMA-MS are presented that highlight the heterogeneous distribution of RNA modifications across individual neurons in neuronal networks.

Post-transcriptional modifications of RNA represent an understudied layer of translation regulation that has recently been linked to central nervous system plasticity. Here, sample preparation and liquid chromatography-tandem mass spectrometry approach is described for simultaneous characterization of numerous RNA modifications in single neurons.

Kütle Spektrometrisi Kullanarak Tek Nöronlardaki RNA Modifikasyonlarını Karakterize Etme

Post-transcriptional modifications (PTMs) of RNA represent an understudied mechanism involved in the regulation of translation in the central nervous ...