Funding by the University of East Anglia, the EPSRC (EP/L012855/1) and the EU (H2020-MSCA-IF-2014-EF-ST-658172) is gratefully acknowledged (MTQ).

Dikkat: Kullanmadan önce tüm ilgili malzeme güvenlik bilgi formlarını (MSDS) danışın. 1. NMR Numune Hazırlama <ol><li> N, N-dimetilasetamid, 5 mg tartılır, düşük sıcaklıklar için uygun olan bir NMR tüpüne ekleyebilir ve tolüen D 8 0.6 ml içinde çözülür. </li></ol> 2. NMR Deneysel Kurulum 25 <ol><li> NOE Spectra Edinme <ol><li> Tek boyutlu NOE (Nükleer Overhauser Etkisi) deneyi gerçekleştirmek. 26 NOT: NOE etkileri herhangi bir sıcaklıkta olabilir. SSTD NMR deneyinde ışınlanmış edilecektir sinyali ışınlanması bir tek boyutlu NOE spektrum, burada kullanılan numunede dönme ve manyetizasyon transfer minimize emin olmak için -40 ° C&#39;de kaydedildi ve bu nedenle NOE, mevcut ise, hakim olur ve bu deneyde ölçülebilir. İdeal olarak, iki değiştirme çekirdek arasında NOE etkileri shoulSSTD yöntemi ile müdahaleleri önlemek için mevcut olmayabilir d. </li></ol></li><li> SSTD NMR deneyleri Kur <ol><li> Hava akışını açmak için yazılım komut satırında ilk yazarak ej tarafından mıknatıs örneği yerleştirin. Ardından, mıknatısın üstüne örnek koymak ve daha sonra ij yazın. Örnek mıknatıs içinde olduğu kadar bekleyin. </li><li> Örnek komut satırında mıknatıs, yazın edte getirildikten sonra. deneyi (bu durumda 295,5 K) yürütmek için ilk seçilen sıcaklığa sıcaklığını değiştirin. Örnek en az 20 dakika için seçilen sıcaklıkta stabilize olsun. </li><li> Örnek 1B 1H-NMR deneyi gerçekleştirmek. <ol><li> Bir 1H-NMR deneyi yeni bir veri kümesi oluşturun. ve DOSYA / YENİ Bu tıklama için yeni bir deneme olarak adlandırın. </li><li> Kilit, atma, topshim, getprosol ve RGA: sırayla ve bitiş önceki komuta bekliyor yazın. </li><li> Tür &lt;em&gt; zg proton deneyi elde etmek. O Fourier tip EFP ve apk tamamlandıktan sonra dönüştürmek ve faz ayarlayın. </li></ol></li><li> Örneğin, bir 1H NMR deneyi yeni bir veri kümesi oluşturun. ve DOSYA / YENİ Bu tıklama için yeni bir deneme olarak adlandırın. </li><li> Bu yeni veri kümesi, komut satırında rpar yazın. Örnek STDDIFFESGP için, listeden &quot;STDDIFF&quot; parametresi kümelerinden birini seçin ve tıklayın (Şekil 1) &quot;okuma&quot; ve ardından &quot;okuma&quot; ve. Alternatif olarak, tüm rpar STDDIFFESGP yazarak bunu. Not: Deney Bu puls dizisi ile gerçekleştirilebilir. Ancak, bizim deneyde kullanılan nabız programı STDDIFF oldu. </li><li> STDDIFF darbe dizisi seçmek için PULPROG hattında üç nokta (Şekil 2 ve 3) ile düğmesine tıklayın. </li><li> SSTD NMR deneyi yapmadan önce, 1 saat 90 ° sert nabzı kalibreE (P1). Bu amaçla, örnek istenen sıcaklığa (Aşama 2.2.2) mıknatıs olduğundan emin olun. , Kısa nabız (Şekil 4) verir bir komut satırında pulsecal yazın ve yani daha yüksek güç (bu durumda pl1 = -1 dB), 90 ° darbe değerini kopyalayın. </li><li> Deneyde kalibre sert darbe değerlerini tanıtmak. Tip getprosol 1H (aşama 2.2.7 &#39;de elde edilen P1 için değer) (PL1 değeri) (Şekil 5). </li><li> şekilli darbe uzunluğunu ayarlayın. Tip p13 ve 50.000 mikro-sn (Şekil 6) değerini tanıtmak. </li><li> seçici darbe şeklini ayarlayın. Bunu yapmak için, Güç gidin ve (Şekil 7) SHAPE yanındaki &quot;Edit ...&quot; düğmesini tıklayın. Şekilli darbe 13 gidin ve seçin: Gaus 1,1000 (Şekil 8). </li><li> Seçici darbe gücü (SP13) ayarlayın. Uygun bir şey, yani olarak ayarlayın </em&gt; 40-60 dB arasında, bu sistemde (Şekil 8) (yaklaşık 120 Hz arasında bir saha mukavemetine karşılık gelir). Aşırı alan şiddetleri kabul edilemez doygunluk etkilerine yol açabilir. 27-29 NOT: 50 dB bizim durumumuzda optimum oldu. Bu bir zayıflama ölçek, yani küçük bir değer daha yüksek radyofrekans gücü dikkate almak. Uzun süre (birkaç saniye) uygulanır doyurarak Gauss çağlayan, karşılık olarak, SP13 (gerekirse, yüksek güçte uzun bakliyat probehead zarar verebilir, enstrüman özellikleri danışmak) 40 dB altında gitmemeli. Bizim deneyim (bu çalışmada -1 dB) sabit 1H 90 ° darbesinin zayıflama üzerinde 41-61 dB olarak çalışıyor. Her zaman benzer doygunluk seviyesine lider mümkün olan en yüksek zayıflama seçmeyi deneyin. </li><li> Ns yazın ve 8 olarak ayarlayın ve ds yazıp 4&#39;e ayarlayın. </li></ol></li></ol> 3. NMR Veri Toplama bird İşleme 25 <ol><li> SSTD NMR Deneme Edinme <ol><li> Işınlanmış edilecek sinyal olduğu kontrol etmek için adım 2.2.3 yapılan 1H NMR deneyi açın. Bunun için, yazılım tarayıcıda deneyi arama, sağ veri kümesi içinde tıklayın ve &quot;yeni bir pencerede Display&quot; tıklayın. </li><li> saçmak ve ppm cinsinden kimyasal kayma yazmak için sinyal merkeze imleç satır taşıyın. Deney kullanılacak spektrum genişliği seçin. NOT: Bu durumda, ışınlanmış gibi sinyal 2.17 ppm, ve kullanılan spektrum genişliği 1.46 ppm idi. Hiçbir kimyasal kayma düzeltme kullanılır veya ışınlama frekansı yanlış ayarlanmış olabilir emin olun. </li><li> bölüm 2.2&#39;de belirtilen kurulum ile daha önce oluşturulmuş SSTD NMR deneyinde gidin. </li><li> Işınlama frekansları ile bir listesini oluşturun. Bunun için, komut satırında fq2list yazıp varolan listeyi seçin. </li><li> listesini düzenleme3 İlk satır (Şekil 9) aşağıdaki veriler dahil olmak üzere ışınlama frekansları: Satır 1. P (Aşağıdaki veriler ppm olduğunu gösterir) 3.1 ölçülen sinyalin Satır 2 Frekans, ppm cinsinden ışınlanması için.. 1 &#39;dir; Satır 3.40 ppm (uzak o frekans ışınlama spektrumları etkilemez yani bileşik 1 H sinyallerinden bir frekans). </li><li> Yeni bir adla listesini kaydedin ve sonra komut satırına fq2list yazıp az önce oluşturduğunuz listeyi seçin. </li><li> Çalışmada, tip o1p ve deney ışınlanmış edilecek sinyalin kimyasal kayma merkezi olarak seçin altında sinyaller üzerinde deney ortalamak için. </li><li> Tip GB spektrum genişliği seçmek için (bu durumda 1.46 ppm, veya başka bir spektrum genişliği seçilebilir). NOT: spektral genişliği değiştirdikten sonra elde edilen kazanım süresi (spektrumları fazla gürültü tanıtacak olan) çok uzunsa o can, arzu edilen serbest indüksiyon bozulması (FID) çözünürlük (FIDRES, bu durumda 0.25 Hz) temin etmek üzere AQ yazarak ayarlanabilir. </li><li> InterScan gevşeme gecikme D1 değerini seçin. O T yavaş rahatlatıcı 1 en az 1-5 kat değer olduğundan emin olun proton. NOT: deneyde uzun doyma zamanı (D20) 40 sn, o kadar ayarlayın. Bu sayede deneylerin hepsi aynı toplam &quot;tarama başına&quot; zaman (gecikme + doygunluk süresi + bakliyat + kazanım süresi) devam edecektir. </li><li> D1 yazın ve 40 sn olarak ayarlayın. </li><li> D20 yazarak ve 40 sn olarak ayarlayarak doygunluk zaman ilk değerini ayarlayın. Otomatik rga yazarak alıcı kazanç (rg) belirleyin. </li><li> Iexpno yazarak sonraki deneme oluşturun. D20 yazın ve bu deneyde 20 saniyelik bir doygunluk süresini seçin. Otomatik rg belirlemek için RGA yazın. </li> &lt;li&gt; D20 = 10, 5, 2.5, 1.25, 0.625, 0.3 sn son adımı tekrarlayın. </li><li> Tüm deneyler oluşturulduktan sonra, ilki açın ve komut satırı tipi multizg ve bu durumda deney sayısını, 8 (yani, 8 multizg) belirtin. </li></ol></li><li> SSTD NMR deneyinde İşleme <ol><li> kümesinin EXPNO 1 PROCNO 1 (Proses Numarası) (Deney Numarası) (daha yüksek doygunluk zamanla bir) açın. </li><li> Komut satırı tipi lb 1.5 değerini ayarlayın ve. Not: Bu değer azaltılabilir, çok yüksek sinyal-gürültü oranına sahip spektrumları için; spektral çözünürlük ciddi bir şekilde etkilenmez ise ters, gürültülü, deneyler için arttırılabilir. </li><li> PROCNO = 2 (Şekil 10) komut satırı tipi EFP ve süreç FID # = 1 ( &quot;on-rezonans&quot; spektrumu) içinde. </li><li> Etkileşimli faz düzeltme b tıklayarak deney aşamasında düzeltmekbasıp bırakın 2B deney olarak kaydedin ve. Kaydetmek ve çıkmak (Şekil 11). </li><li> Komut satırında tip rep 1 PROCNO 1 gitmek için. </li><li> PROCNO = 3 (Şekil 12) komut satırı tipi EFP ve süreç FID # = 2 ( &quot;off-rezonans&quot; spektrumda) içinde. </li><li> Komut satırı tipi .md ve sonra rep 2 hem işlenmiş spektrumları ile çoklu ekran penceresini göstermek için: ve 3 (doyurma darbe katarı 40 ppm uygulanan edildiği biri 2 (orta doymuş sinyal ile) ) (Şekil 13). </li><li> Fark spektrumları hesaplamak ve PROCNO 4. Çıkış çoklu ekran penceresi kaydetmek için bir delta işareti (Şekil 13) ile düğmesine tıklayın. </li><li> sola (nedeniyle kimyasal değişim sürecine doygunluk transferi görülecektir hangi sinyal) sinyali için bir entegrasyon aralığını seçin. Her zaman PROCNO 3 ve PROCNO 4 aynı bölgeyi entegre. <br/&gt; NOT: - 2.67 ppm bu deneyde kullanılan entegrasyon aralığı 2.55 oldu. </li><li> Bir kez entegre (Şekil 14) deneylerin her birinde &quot;İntegral&quot; sekmesine gidin ve değerini &quot;İntegral [abs]&quot; kopyalayın. </li><li> 40 sn (η SSTD = Spin Doygunluk Transferi Farkı parametresi) bir doygunluk süre η SSTD değeri O PROCNO 3&#39;te ayrılmaz tarafından PROCNO 4 ayrılmaz bölün. 21 </li><li> Farklı doygunluk süreleri ile deneyler geri kalanı için aynı işlemi tekrarlayın. </li></ol></li></ol> 4. Veri Analizi 30 <ol><li> Verilerin Analizi Kinetik Parametrelerinin Get <ol><li> Doygunluk zamana karşı elde η SSTD değerleri çizilir. 21 </li><li> denkleme elde eğrilerini ayarlamak için bir üstel uyum gerçekleştirin <img alt="denklem 1" src="/files/ftp_upload/54499/54499eq1.jpg" /> <img alt = &quot;Denklem 2&quot; src = &quot;/ files / ftp_upload / 54499 / 54499eq2.jpg&quot; /&gt; <img alt="denklem 3" src="/files/ftp_upload/54499/54499eq3.jpg" /> = <img alt="denklem 4" src="/files/ftp_upload/54499/54499eq4.jpg" /> Çok uzun doygunluk anda t zaman = </li><li> Η SSTD MAX ve δ değerlerini hesaplamak ve hız sabitleri değerlerini (k) ve aşağıdaki denklemlere göre gevşeme süreleri (T 1A) hesaplamak için bunları kullanın: <img alt="Denklem 5" src="/files/ftp_upload/54499/54499eq5.jpg" /> T 1A = Spin A uzunlamasına gevşeme zamanı sabiti k = karşılıklı site döviz kinetik hız sabiti <ol><li> kinetik hız sabiti ile elde: <img alt="Denklem 6" src="/files/ftp_upload/54499/54499eq6.jpg" /></li></ol></li></ol></li><li> Eyring Arsa Termodinamik Parametreler almak için <ol><li> Plot ln 1 / T karşı (k / T) (T = mutlak sıcaklık), kine değerleri kullanarak<html> farklı sıcaklıklarda tik oranları. </li><li> Eyring denklemine elde edilen verilerin ayarlamak için doğrusal bir uyum gerçekleştirin: <img alt="Denklem 7" src="/files/ftp_upload/54499/54499eq7.jpg" /> <img alt="Denklem 8" src="/files/ftp_upload/54499/54499eq8.jpg" /> <img alt="Denklem 9" src="/files/ftp_upload/54499/54499eq9.jpg" /> <img alt="Denklem 10" src="/files/ftp_upload/54499/54499eq10.jpg" /> R = gaz sabiti k B Boltzmann sabiti = T = mutlak sıcaklık </li><li> Termodinamik parametreler Sh ≠ ve ΔS ≠ hesaplayın. </li><li> E A (298) ve ΔG değerlerini hesaplamak ≠ (298) aşağıdaki denklemler kullanılarak: <img alt="denklem 11" src="/files/ftp_upload/54499/54499eq11.jpg" /> <img alt="denklem 12" src="/files/ftp_upload/54499/54499eq12.jpg" /> s / ftp_upload / 54.499 / 54499eq13.jpg &quot;/&gt; <img alt="Denklem 14" src="/files/ftp_upload/54499/54499eq14.jpg" /> </li></ol></li></ol>

<ol>
	<li>Bain, A. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Chemical+Exchange+in+NMR.">Chemical Exchange in NMR.</a> Prog. Nuc. Mag. Res. Spect. 43, 63-103 (2003).</li><li>Bain, A. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Chemical+Exchange.">Chemical Exchange.</a> Modern Magnetic Resonance. , 421-427 (2006).</li><li>Bain, A. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Chapter+2+-+Chemical+Exchange.">Chapter 2 - Chemical Exchange.</a> Ann. Rep. NMR Spect. 63, 23-48 (2008).</li><li>Reeves, L., Shaddick, R., Shaw, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Nuclear+Magnetic+Resonance+Studies+of+Multi-site+Chemical+Exchange.+III.+Hindered+Rotation+in+Dimethylacetamide,+Dimethyl+Trifluoro-acetamide,+and+Dimethyl+Benzamide.">Nuclear Magnetic Resonance Studies of Multi-site Chemical Exchange. III. Hindered Rotation in Dimethylacetamide, Dimethyl Trifluoro-acetamide, and Dimethyl Benzamide.</a> Can. J. Chem. 49, 3683-3691 (1971).</li><li>Drakenberg, T., Dahlqvist, K., Forsen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Barrier+to+Internal+Rotation+in+Amides.+IV.+N,N-Dimethylamides.+Substituent+and+Solvent+Effects.">Barrier to Internal Rotation in Amides. IV. N,N-Dimethylamides. Substituent and Solvent Effects.</a> J. Phys. Chem. 76, 2178-2183 (1972).</li><li>Fujiwara, F., Airoldi, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Carbon-13+NMR+Study+of+the+Barrier+to+Internal+Rotation+of+N,N-Dimethylacetamide+in+the+Adduct+with+Antimony(III)+Chloride.">Carbon-13 NMR Study of the Barrier to Internal Rotation of N,N-Dimethylacetamide in the Adduct with Antimony(III) Chloride.</a> J. Phys. Chem. 88, 1640-1642 (1984).</li><li>Gutowsky, H. S., Holm, C. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Rate+Processes+and+Nuclear+Magnetic+Resonance+Spectra.+II.+Hindered+Internal+Rotation+of+Amides.">Rate Processes and Nuclear Magnetic Resonance Spectra. II. Hindered Internal Rotation of Amides.</a> J. Chem. Phys. 25, 1228-1234 (1956).</li><li>Forsen, S., Hoffman, R. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+New+Method+for+the+Study+of+Moderately+Rapid+Chemical+Exchange+Rates+Employing+Nuclear+Magnetic+Double+Resonance.">A New Method for the Study of Moderately Rapid Chemical Exchange Rates Employing Nuclear Magnetic Double Resonance.</a> Acta Chem. Scand. 17, 1787-1788 (1963).</li><li>Forsen, S., Hoffman, R. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Study+of+Moderately+Rapid+Chemical+Exchange+Reactions+by+Means+of+Nuclear+Magnetic+Double+Resonance.">Study of Moderately Rapid Chemical Exchange Reactions by Means of Nuclear Magnetic Double Resonance.</a> J. Chem. Phys. 39, 2892-2901 (1963).</li><li>Williams, T. J., Kershaw, A. D., Li, V., Wu, X. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=An+Inversion+Recovery+NMR+Kinetics+Experiment.">An Inversion Recovery NMR Kinetics Experiment.</a> J. Chem. Educ. 88, 665-669 (2011).</li><li>Bain, A. D., Cramer, J. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Slow+Chemical+Exchange+in+an+Eight-Coordinated+Bicentered+Ruthenium+Complex+Studied+by+One-Dimensional+Methods.+Data+Fitting+and+Error+Analysis.">Slow Chemical Exchange in an Eight-Coordinated Bicentered Ruthenium Complex Studied by One-Dimensional Methods. Data Fitting and Error Analysis.</a> J. Magn. Res., Series A. 118, 21-27 (1996).</li><li>Sandstrom, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> Dynamic NMR Spectroscopy. , (1982).</li><li>Castanar, L., Nolis, P., Virgili, A., Parella, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Measurement+of+T1/T2+Relaxation+Times+in+Overlapped+Regions+from+Homodecoupled+1H+Singlet+Signals.">Measurement of T1/T2 Relaxation Times in Overlapped Regions from Homodecoupled 1H Singlet Signals.</a> J. Magn. Reson. 244, 30-35 (2014).</li><li>Mu&#241;oz, M. P., de la Torre, M. C., Sierra, M. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=New+Platinum-Catalysed+Dihydroalkoxylation+of+Allenes.">New Platinum-Catalysed Dihydroalkoxylation of Allenes.</a> Adv. Synth. Catal. 352, 2189-2194 (2010).</li><li>Mu&#241;oz, M. P., de la Torre, M. C., Sierra, M. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Platinum-Catalysed+Bisindolylation+of+Allenes:+A+Complementary+Alternative+to+Gold+Catalysis.">Platinum-Catalysed Bisindolylation of Allenes: A Complementary Alternative to Gold Catalysis.</a> Chem. Eur. J. 18, 4499-4504 (2012).</li><li>Hurtado-Rodrigo, C., Hoehne, S., Mu&#241;oz, M. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+New+Gold-Catalysed+Azidation+of+Allenes.">A New Gold-Catalysed Azidation of Allenes.</a> Chem. Comm. 50, 1494-1496 (2014).</li><li>Vrieze, K., Volger, H. C., Gronert, M., Praat, A. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Intramolecular+Rearrangements+in+Platinum--Tetramethylallene+Compounds+as+Influenced+by+Ligands+Trans+to+the+Allene+Group.">Intramolecular Rearrangements in Platinum--Tetramethylallene Compounds as Influenced by Ligands Trans to the Allene Group.</a> J. Organometal. Chem. 16, 19-22 (1969).</li><li>Vrieze, K., Volger, H. C., Praat, A. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Complexes+of+Allenes+with+Platinum+(II)+and+Rhodium+(I).">Complexes of Allenes with Platinum (II) and Rhodium (I).</a> J. Organometal. Chem. 21, 467-475 (1970).</li><li>Brown, T. J., Sugie, A., Leed, M. G. D., Widenhoefer, R. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Structures+and+Dynamic+Solution+Behavior+of+Cationic,+Two-Coordinate+Gold(I)-&#960;-Allene+Complexes.">Structures and Dynamic Solution Behavior of Cationic, Two-Coordinate Gold(I)-&#960;-Allene Complexes.</a> Chem. Eur. J. 18, 6959-6971 (2012).</li><li>Yang, W., Hashmi, S. K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Mechanistic+Insights+into+the+Gold+Chemistry+of+Allenes.">Mechanistic Insights into the Gold Chemistry of Allenes.</a> Chem. Soc. Rev. 43, 2941-2955 (2014).</li><li>Quiros, M. T., Angulo, J., Munoz, M. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Kinetics+of+Intramolecular+Chemical+Exchange+by+Initial+Growth+Rates+of+Spin+Saturation+Transfer+Difference+Experiments+(SSTD+NMR).">Kinetics of Intramolecular Chemical Exchange by Initial Growth Rates of Spin Saturation Transfer Difference Experiments (SSTD NMR).</a> Chem. Commun. 51, 10222-10225 (2015).</li><li>Mayer, M., Meyer, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Characterization+of+Ligand+Binding+by+Saturation+Transfer+Difference+NMR+Spectroscopy.">Characterization of Ligand Binding by Saturation Transfer Difference NMR Spectroscopy.</a> Ang. Chem. Int. Ed. 38, 1784-1788 (1999).</li><li>Angulo, J., Nieto, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=STD-NMR:+Application+to+Transient+Interactions+Between+Biomolecules+-+A+Quantitative+Approach.">STD-NMR: Application to Transient Interactions Between Biomolecules - A Quantitative Approach.</a> Eur. Biophys. J. 40, 1357-1369 (2011).</li><li>Kemper, S., Patel, M. K., Errey, J. C., Davis, B. G., Jones, J. A., Claridge, T. D. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Group+Epitope+Mapping+Considering+Relaxation+of+the+Ligand+(GEM-CRL):+Including+Longitudinal+Relaxation+Rates+in+the+Analysis+of+Saturation+Transfer+Difference+(STD)+Experiments.">Group Epitope Mapping Considering Relaxation of the Ligand (GEM-CRL): Including Longitudinal Relaxation Rates in the Analysis of Saturation Transfer Difference (STD) Experiments.</a> J. Magn. Reson. 203, 1-10 (2010).</li><li>Berger, S., Braun, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=.">.</a> 200 and More NMR Experiments: A Practical Course. , (2004).</li><li>Cutting, B., Shelke, S. V., Dragic, Z., Wagner, B., Gathje, H., Kelm, S., Ernst, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Sensitivity+Enhancement+in+Saturation+Transfer+Difference+(STD)+Experiments+Through+Optimized+Excitation+Schemes.">Sensitivity Enhancement in Saturation Transfer Difference (STD) Experiments Through Optimized Excitation Schemes.</a> Magn Reson Chem. 45, 720-724 (2007).</li><li>Ley, N. B., Rowe, M. L., Williamson, R. A., Howard, M. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Optimising+Selective+Excitation+Pulses+To+Maximize+Saturation+Transfer+Difference+NMR+Spectroscopy.">Optimising Selective Excitation Pulses To Maximize Saturation Transfer Difference NMR Spectroscopy.</a> RSC Adv. 4, 7347-7351 (2014).</li><li>Antanasijevic, A., Ramirez, B., Caffrey, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Comparison+of+the+Sensitivities+of+WaterLOGSY+and+Saturation+Transfer+Difference+NMR+Experiments.">Comparison of the Sensitivities of WaterLOGSY and Saturation Transfer Difference NMR Experiments.</a> J. Biomol. NMR. 60 (1), 37-44 (2014).</li><li>Jarek, R. L., Flesher, R. J., Shin, S. K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Kinetics+of+Internal+Rotation+of+N,N-Dimethylacetamide:+A+Spin-Saturation+Transfer+Experiment.">Kinetics of Internal Rotation of N,N-Dimethylacetamide: A Spin-Saturation Transfer Experiment.</a> J. Chem. Ed. 74, 978-982 (1997).</li><li>Forsen, S., Hoffman, R. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Exchange+Rates+by+Nuclear+Magnetic+Multiple+Resonance.+III.+Exchange+Reactions+in+Systems+with+Several+Nonequivalent+Sites.">Exchange Rates by Nuclear Magnetic Multiple Resonance. III. Exchange Reactions in Systems with Several Nonequivalent Sites.</a> J. Chem. Phys. 40, 1189-1196 (1964).</li></ol>

The authors declare that they have no competing financial interests.

One of the more obvious advantages of this methodology is that the rate constants and the relaxation time for a given temperature can be obtained with a single set of experiments, with a robust pulse sequence (the same used for STD experiments to study protein-ligand interactions, which is typically found within the available set of experiments from the spectrometer manufacturer). This simplifies the experimental setup since there is no need to measure T1 or reach steady state saturation. Besides, it is remarkable that this method does not depend on the magnet strength, as coalescence methods. On the other hand, the main limitation is that this technique cannot be applied to chemical exchange processes too fast or too slow, which would depend on the temperature range of the NMR machine or the solvents used.
This new technique for the calculation of kinetic parameters can be applied to a great variety of substrates and its applicability has already been demonstrated with some interesting molecules.21 The kinetic parameters of the 4-N,N-dimethylamido[2.2]paracyclophane, a challenging substrate in which the signal of one of the methyl groups of interest is overlapped with other signals from the molecule, were successfully calculated using SSTD NMR. Interestingly, this methodology can be applied as long as one of the signals of study is isolated. SSTD NMR is also a useful protocol for the calculation of kinetic parameters in molecules in which the coalescence temperature is so high that the molecule decomposes before reaching it. This is the case with PtCl2(dimethylallene)(pyridine), in which the methodology was successfully applied without the need of reaching coalescence. The choice of solvents and temperatures is critical to obtain good results, since the chemical exchange rates can vary significantly with these parameters. Moreover, in addition to the criteria in a normal NMR experiment, key steps in a SSTD NMR experiment are the selectivity of the irradiation as well as the temperature control. Both factors have to be precise to guarantee the success of the experiment.
The representative results presented here are for the kinetics of intramolecular chemical exchange, but the technique can also be applied to study the kinetics of intermolecular chemical exchange and also ligand exchange, common processes in the dynamic behavior of transition metal complexes. 
Finally, providing a proper modification of the equations is made,32 this method could be extended to deal with multi-site exchange and unequal populations, as it has been done in former double resonance experiments,8-9 increasing the usefulness of this technique for the study of chemical exchange processes in challenging compounds.

Kimyasal değişim genellikle bir çekirdek kendi NMR parametreleri (kimyasal kayma, skaler birleştirme, iki kutuplu birleştirme, gevşeme oranı) farklı olan başka bir ortamdan hareket eden herhangi bir molekül arası ya da molekül için işleme değinmektedir. Orada organik ve organometalik moleküller (biariller örneğin, dönme engeller, halka saygısız engelleri ve yapısal denge, azot inversiyon, ligand bağlanma, dejenere ligand değişimi ve totomerizasyonu) kimyasal değişim sayısız örnekler 1-3. Olan kimyasal döviz kuru ile ilgilidir değişim sürecinin bariyer termodinamik ve bu nedenle çalışma önem taşımaktadır bu sistemlerin moleküler dinamiklerini anlamak. NMR dinamik değişim klasik belirtisi sıcaklık değişimlerine NMR sinyallerinin hat-şeklinde dramatik bir değişimdir. Düşük sıcaklıklarda, işlemi yavaştır ve iki farklı kimyasal kaymalar glikozu olanved. Yüksek sıcaklıklarda, iki sinyal &quot;birleşme&quot; olarak bilinen bir sinyal, birleştirilir. ara sıcaklıklarda da, sinyallerin çok geniş hale gelir. Kimyasal değişimi NMR spektrumunun Bu hassasiyet NMR çözeltide molekül dinamiklerini incelemek için çok güçlü bir yöntem yapar. Iki yöntem esas çözelti içinde dinamik süreçlerin çalışmada kullanılmıştır. Line-şekil analizi, 4-7 ve spin doygunluk transfer deneyleri 8-9 yanında, aynı zamanda için inversiyon transfer yöntemi 10 ve Çıfıt programı 11 belirtmekte yarar var basit sistemlerde değişim ölçümleri için görece verimli bir yaklaşım olan oran sabitleri, doğrudan çıkarma. Bu yöntemler, genellikle çok iyi sonuçlar vermesine rağmen, bunların, ancak, bir takım mahsurları vardır. Line-şekil analizinde en büyük dezavantajı bazı örneklerde kaynaşmayı ulaşmak için gerekli olan yüksek sıcaklıkları. 12 ana konu ne zaman ca dikkatedışarı rrying sıkma doygunluk transferi deneyleri şunlardır: alışverişi siteler arasında kararlı durum doygunluk transferi ulaşmak için gerekli çok uzun doygunluk süreleri ve zor olabilir sabit uzunlamasına gevşeme zamanı, T 1 belirlemek için ihtiyaç farklı örtüşme varsa araştırmanın bölgedeki sinyaller. 13 Organometalik mekanizmalar araştırmalarının bir parçası olarak, 14-16 grubumuz çözümün platin-allene komplekslerinin değişen davranışlarını okuyor. Bu en az üç farklı süreçler, allen ekseninin biri etrafında metal π-yüz değişimi veya rotasyon olmak bunlardan biri içeren karmaşık bir iştir. Biz, 17-19 nedeniyle bir birleşme sıcaklığı yapılan bizim platin allen kompleksi içinde çok yavaş rotasyona, bizim çalışmamızda uygun değildi VT deneyleri ve benzeri sistemlerde daha önce istihdam edilmiştir çizgi şeklinde analiz teknikleri, normal olduğunu karşılaştı sigkompleksin ayrışma sıcaklığından daha yüksek ilgi Nals. Bu sınırlamanın üstesinden gelmek için, biz geliştirdik ve son zamanlarda karşılıklı site kimyasal değişimi süreçlerini incelemek için yeni bir NMR protokolü (SSTD NMR) bildirdi. 20 isim bu yöntem, küçük moleküller için kullanılan Spin Doygunluk Transferi yöntemi birleştiren anlaşılacağı gibi doygunluk transferi Farkı NMR yöntemi kimyasal değişimini geçiren küçük moleküller doygunluk sürelerini (build-up eğrileri) artan boyunca geçici sıkma doygunluk transferini ölçerek, protein-ligand etkileşimleri çalışma, 21-24 için istihdam. Bu yeni yöntem (SSTD NMR) ile biz geleneksel yaklaşımlardan bazı ek avantajlara sahip küçük organik ve organometalik moleküller molekül içi kimyasal değişim kinetik parametrelerini elde edebilirsiniz göstermiştir: sinyallerin birleşme gerekli değildir, bu yüzden daha esnek bir sıcaklık aralığı kullanılabilirçalışmada; değişimi rezonanslar en az bir izole edilmiş olmalıdır, ancak sinyal çakışması, müdahale etmeyen; T 1 ölçülmesi ya da kalıcı hal doygunluk ulaşmak için bir ihtiyaç vardır; hız sabiti değerleri doğrudan ölçülür ve T, 1 değerleri deney yalnızca bir dizi kullanarak, aynı deneyde elde edilir. SSTD NMR metodoloji başka önemli bir avantajdır analizi olarak doğrusal aksine, kinetik hız sabitlerinin belirlenmesi yüksek manyetik alanlar ile bağlantılı birleşme sıcaklık artışı ile sınırlı değildir, yani. Böylece, bizim metodoloji sonra çok iyi düşük ve yüksek manyetik alanlar hem ayrılır. Bu makalede, yeni kullanıcıların kimyasal değişimini geçiren kendi sistemlerine bu yeni yöntemi uygulamak yardımcı olmak için tasarlanmıştır ve numune hazırlama, deneysel set up, veri toplama ve basit bir organik molekülün veri işleme ve analiz bir örnek açıklar.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="1616">
	<tbody>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:639px;">N,N-dimethylacetamide</td>
			<td style="width:691px;">Aldrich</td>
			<td style="width:119px;">38840</td>
			<td style="width:167px;">Acute toxicity</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:639px;">Toluene-d8</td>
			<td style="width:691px;">Fluorochem</td>
			<td style="width:119px;">D-005</td>
			<td>Flammable and toxic</td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:639px;">500MHz 7&#34; Select Series NMR Tubes</td>
			<td style="width:691px;">GPE LTD</td>
			<td style="width:119px;">S-5-500-7</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:639px;">TopSpin 2.1</td>
			<td>TopSpin program, Bruker Corp., http://www.bruker.com/products/mr/nmr/nmr-software/software/topspin/ (2015).</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:639px;">Origin 6.0</td>
			<td>Origin 6.0 software, OriginLab Corp., http://originlab.com.</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Bruker Avance III 500 MHz fitted with 5mm broadband observed BBFOplus Z-gradient SmartProbeTM probe</td>
			<td style="width:691px;">&#160;Bruker Corp., http://www.bruker.com</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;">Bruker Avance I 500 MHz Inverse Triple Resonance NMR spectrometer fitted with a 5mm TXI Z-gradient probe</td>
			<td style="width:691px;">&#160;Bruker Corp., http://www.bruker.com</td>
			<td style="width:119px;"></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr height="21">
			<td height="21" style="height:21px;width:639px;">Ceramic Spinner standardbore shimsystems (5 mm)</td>
			<td>&#160;Bruker Corp., http://www.bruker.com</td>
			<td style="width:119px;">H00804</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

spin saturation transfer difference nmr (sstd nmr): a new tool to obtain kinetic parameters of chemical exchange processes

Bu ayrıntılı bir protokol son zamanlarda geleneksel yöntemlerle analiz etmek zordur karşılıklı site kimyasal değişimi süreçlerini incelemek için grubumuza geliştirilen yeni Spin Doygunluk Transferi Farkı Nükleer Manyetik Rezonans protokolü (SSTD NMR), açıklanır. Adından da anlaşılacağı gibi, bu yöntem, (build doygunluk sürelerini artırarak boyunca geçici sıkma doygunluk transferini ölçerek Doygunluk Transferi Fark protein-ligand etkileşimleri çalışma için kullanılan (STD) NMR yöntemi ile küçük moleküller için kullanılan Spin Doygunluk Transferi yöntemi, birleştirir kimyasal değişimini geçiren küçük organik ve organometalik moleküllerde-up eğrileri). Mevcut olanlar üzerinde Bu yöntemin avantajları şunlardır: alışverişi sinyallerin kaynaşmasını ulaşmak için bir ihtiyaç vardır; yöntem, izole edilir alışverişi sitelerin bir sinyal olduğu sürece uygulanabilir; T 1 ölçülmesi ya da kalıcı hal doygunluk ulaşmak için bir ihtiyaç vardır; hız sabiti vaFrengi doğrudan ölçülür, ve T, 1 değerleri deney yalnızca bir dizi kullanarak, aynı deneyde elde edilir. Yöntemi test etmek için, çok veri karşılaştırması için uygun olan N, N -dimethylamides arasında engellenmiş rotasyon dinamiklerini inceledik. SSTD kullanılarak elde edilen termodinamik parametreler bildirilen olanlar (spin-doygunluk transfer teknikleri ve hat-şekil analizi) çok benzer. metot, önceki metotlarda incelenebilir değil daha zorlu substratlara uygulanabilir. Biz basit deneysel kurmak öngören ve yüzeylerde çok çeşitli yöntem geniş uygulanabilirliği bu NMR geniş uzmanlık olmadan organik ve organometalik kimyacılar arasında ortak bir tekniktir yapacaktır.

SSTD NMR tekniği N, N amid bağı dönme kinetik parametrelerinin hesaplanması için uygulanan dimetilasetamid. 21 Bu karşılaştırma için geniş veri literatürde bulunabilir kendisi için basit bir örnek. 31 Rezonans şeklinde kısmi bir çift bağ karakteri amid bağı etrafında engellenmiş rotasyon, 1 &#39;H-NMR spektrumları iki sinyal halinde her ikisinin de metil grupları ayırt (2.61 ve 22.5 ° C&#39;de 2.17 ppm). 2.17 ppm (Me B) metil grubu sinyalin Spin doygunluğu 1H NMR kendi sinyalin yok olmasına yol açar. Me B, başka bir metil grubu (Me A) doyma transferi doyması ile bağlı iç rotasyon işlemine 2.61 ppm&#39;de sinyal 1H yoğunluğunda bir azalma ile gözlenebilir. magnituBu azalma de. doygunluk süresine bağlı 15 22.5 ° C &#39;de N, N-dimetilasetamid 1 H-NMR spektrumunu göstermektedir ve açılımları olmayan tayfını gösterir, (a) ve metil (b) doygunluğu ile 2.17 ppm grubu, hem de η SSTD değerlerini hesaplamak için kullanılan bir fark tayfı (c). Η SSTD faktörü (a), olduğu gibi protokol açıklanmıştır spektrumları Me, bir integral değeri ile SSTD NMR spektrum (c) &#39;de Me bir integral değerini bölünmesi hesaplanır. Farklı sıcaklıklarda her doygunluk zaman η SSTD ve elde edilen değerler Tablo 1&#39;de toplanmıştır. Doyma zamana karşı η SSTD elde değerlerin arsa bir plato yüksek doygunluk zamanlarda ulaştığı edildiği üstel eğrileri verdi. belirli bir sıcaklıkta için eğrinin üstel uyum oranının hesaplanmasına imkansabiti (K) ve ölçülen sinyal (T 1A) (Şekil 16). 1 H gevşeme süresi uyan elde edilen K ve T, 1A değerleri ile birlikte Şekil 17, tüm edilen eğrileri Şekil. Son olarak, 1 / T karşı ln arsa (K / T) ve Eyring denklem (Şekil 18) için uygun aktivasyon entalpi ve entropi hesaplamak için kullanılmıştır. Tespit aktivasyon parametreleri, farklı yöntemler kullanılarak hesaplanan önceden rapor parametrelerle, Tablo 2&#39;de gösterilmiştir. Tablo 2&#39;de görüldüğü gibi, aktivasyon parametre değerlerinin Spin Doygunluk Aktarım fark tekniği (SSTD NMR) ile elde edilen veriler ile mükemmel uyum içinde, daha önce bu SST NMR veya diğer teknikler kullanılarak raporhat şekil analizi. ΔS ‡ için bildirilen değerlerle geniş NMR teknikleri ile bu parametrenin ölçülmesi zorluk kaynaklanmaktadır. Aktivasyon parametreleri geri kalanı için 31, değerler yöntemi ile elde edilenler sadece gerçekten benzer zaten rapor edilmiştir ama aynı zamanda daha doğru, bizim hatalar (SD) tüm olgularda küçük olduğundan. <img alt="Şekil 1" src="/files/ftp_upload/54499/54499fig1.jpg" /> Şekil 1: rpar yazdıktan sonra deneylerin listesi. Şekil STDDIFFESGP seçilmelidir aralarında farklı parametre setini gösterir. <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54499/54499fig1large.jpg" target="_blank">Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> <img alt="şekil 2" src="/files/ftp_upload/54499/54499fig2.jpg" /><br/&gt; Şekil 2:.. Edinme parametreleri düğmesi kırmızı meydanda vurgulanan farklı nabız programların bir listesini neden <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54499/54499fig2large.jpg" target="_blank">bu rakamın daha büyük bir versiyonunu görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> <img alt="Şekil 3," src="/files/ftp_upload/54499/54499fig3.jpg" /> Şekil 3:.. Nabız programların listesi figürü deney (STDDIFF) seçilen darbe programını gösterir <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54499/54499fig3large.jpg" target="_blank">bu rakamın daha büyük bir versiyonunu görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> <img alt="Şekil 4," src="/files/ftp_upload/54499/54499fig4.jpg" /> Şekil 4: Pop-up penceresi 90 ° darbe kalibrasyonu sonra ortaya rakam değerlerini göstermektedir 90 kalibre &amp;.<html> # 176; farklı güç seviyelerinde darbe. <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54499/54499fig4large.jpg" target="_blank">Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> <img alt="Şekil 5," src="/files/ftp_upload/54499/54499fig5.jpg" /> Şekil 5:.. Komut satırı ekran görüntüsü rakam kalibre sert darbe değerini tanıtmak için nasıl gösterir <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54499/54499fig5large.jpg" target="_blank">, bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> <img alt="Şekil 6," src="/files/ftp_upload/54499/54499fig6.jpg" /> Şekil 6:. Şekilli darbe süresi için değer rakamı şekillendirilmiş darbenin uzunluğu değer tanıtmak için gösterilmiştir.<html> g6large.jpg &quot;target =&quot; _ blank &quot;&gt; bu rakamın daha büyük bir versiyonunu görmek için lütfen buraya tıklayınız. <img alt="Şekil 7," src="/files/ftp_upload/54499/54499fig7.jpg" /> Şekil 7:.. Edinme parametreleri şekil güç parametrelerini gösterir <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54499/54499fig7large.jpg" target="_blank">bu rakamın daha büyük bir versiyonunu görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> <img alt="Şekil 8," src="/files/ftp_upload/54499/54499fig8.jpg" /> Şekil 8:. Şeklindeki nabız parametreleri şekilli darbe değerleri hat 13&#39;te tanıtılacak <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54499/54499fig8large.jpg" target="_blank">, bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> <html> Güncelle / 54499 / 54499fig9.jpg &quot;/&gt; . Şekil 9: Sıra 1. P (aşağıdaki veriler ppm olduğunu gösterir) ölçülen sinyalin Satır 2 Frekans, ppm cinsinden ışınlanması için: radyasyon frekansı listesi aşağıdaki resme 3 ilk satır verileri içerir. 3.1.1 yılında; Satır 3.40 ppm. (Spektrumları etkilemez frekans ışınlama bugüne kadar bileşik 1 H sinyallerinden bir frekans) <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54499/54499fig9large.jpg" target="_blank">bu rakamın daha büyük bir versiyonunu görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> <img alt="Şekil 10," src="/files/ftp_upload/54499/54499fig10.jpg" /> Şekil 10:. İlk FID İşleme rakam EFP yazdıktan sonra görüntülenen açılır pencere gösterir.<html> &quot;Nk&gt; bu rakamın daha büyük bir versiyonunu görmek için lütfen buraya tıklayınız. <img alt="Şekil 11," src="/files/ftp_upload/54499/54499fig11.jpg" /> Şekil 11:.. Faz düzeltme Ekran manuel faz düzeltme için pencereyi gösteren <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54499/54499fig11large.jpg" target="_blank">bu rakamın daha büyük bir versiyonunu görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> <img alt="Şekil 12," src="/files/ftp_upload/54499/54499fig12.jpg" /> Şekil 12:. İkinci FID İşleme rakam EFP yazdıktan sonra görüntülenen açılır pencere gösterir. <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54499/54499fig12large.jpg" target="_blank">Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> Şekil 13 &quot;src =&quot; / files / ftp_upload / 54499 / 54499fig13.jpg &quot;/&gt; Şekil 13: Bir kırmızı kare vurgulanan spektrumları 2. ve 3. düğmeye Çoklu ekran farkı spektrumları hesaplamak için bir tanesidir. <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54499/54499fig13large.jpg" target="_blank">Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> <img alt="Şekil 14" src="/files/ftp_upload/54499/54499fig14.jpg" /> Şekil 14:.. İntegraller sekmesi rakam mutlak ve nispi integral değerlerini gösterir <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54499/54499fig14large.jpg" target="_blank">, bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> <img alt="Şekil 15" src="/files/ftp_upload/54499/54499fig15.jpg" /> Şekil 15: Yapı ve 1 </stron<html> g&gt; N &#39;H NMR spektrumu, tolüen-d 8&#39;de 22.5 ° C&#39; de N-dimetilasetamid (a) radyasyondan önce 2,13 2.66 ppm bölgenin 1H NMR genişletme. 2.17 ppm metil grubu ışımadan sonra aynı bölgede (b) Büyüme. (C) Fark spektrumu [(a) - (b)]. <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54499/54499fig15large.jpg" target="_blank">Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> <img alt="Şekil 16" src="/files/ftp_upload/54499/54499fig16.jpg" /> Şekil 16: η SSTD arsa ve Kimya Royal Society izniyle referans 21 destek bilgilerinden 278 K. çoğaltılamaz onun üstel uyum örneği.http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54499/54499fig16large.jpg &quot;target =&quot; _ blank &quot;&gt; bu rakamın daha büyük bir versiyonunu görmek için lütfen buraya tıklayınız. <img alt="Şekil 17" src="/files/ftp_upload/54499/54499fig17.jpg" /> Şekil 17: Arsalar η SSTD vs Farklı sıcaklıklarda doyma zamanı. figür N, N-dimetilasetamid ve elde edilen oranlar sabitleri ve dinlenme süreleri ile tablo için grafiğini göstermektedir. <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54499/54499fig17large.jpg" target="_blank">Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> <img alt="Şekil 18" src="/files/ftp_upload/54499/54499fig18.jpg" /> Şekil 18:. Eyring arsa Şekil N, N-dimetilasetamid için grafiğini göstermektedir. <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54499/54499fig18large.jpg" target="_blank">Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> <table border="1" fo:keep-together.within-page="1" fo:keep-with-next.within-page="always"><tbody><tr><td rowspan="2"> oturdu t (sn) </td><td> η SSTD </td><td> η SSTD </td><td> η SSTD </td><td> η SSTD </td><td> η SSTD </td><td> η SSTD </td><td> η SSTD </td></tr><tr><td> (T = 278 K) </td><td> (T = 283 K) </td><td> (T 285.5 K =) </td><td> (T = 288 K) </td><td> (T 290.5 K =) </td><td> (T = 293 K) </td><td> (T 295.5 K =) </td></tr><tr><td> 40 </td><td> 0,2526 </td><td> 0,3957 </td><td> 0,4671 </td><td> 0,5461 </td><td> 0.626 </td><td> 0,6969 </td><td> 0,7535 </td></tr><tr><td> 20 </td><td> 0,2526 </td><td> 0,3957 </td><td> 0,4671 </td><td> 0,5461 </td><td> 0.626 </td><td> 0,6969 </td><td> 0,7535 </td></tr><tr><td> 10 </td><td> 0,2383 </td><td> 0,3806 </td><td> 0,4537 </td><td> 0,5355 </td><td> 0,6199 </td><td> 0,6969 </td><td> 0,7535 </td></tr><tr><td> 5 </td><td> 0,1904 </td><td> 0,3193 </td><td> 0,3919 </td><td> 0.481 </td><td> 0,5734 </td><td> 0,6638 </td><td> 0,7318 </td></tr><tr><td> 2.5 </td><td> 0,1263 </td><td> 0,2204 </td><td> 0,2812 </td><td> 0,3589 </td><td> 0,4449 </td><td> 0,5461 </td><td> 0.626 </td></tr><tr><td> 1.25 </td><td> 0,0761 </td><td> 0,1353 </td><td> 0.171 </td><td> 0,2247 </td><td> 0,2868 </td><td> 0,3732 </td> &lt;td&gt; 0,4449 </td></tr><tr><td> 0.625 </td><td> 0,0467 </td><td> 0,0739 </td><td> 0.099 </td><td> 0,1327 </td><td> 0.171 </td><td> 0,2291 </td><td> 0,2758 </td></tr><tr><td> 0.3 </td><td> 0.0238 </td><td> 0.044 </td><td> 0,0472 </td><td> 0,0644 </td><td> 0,0847 </td><td> 0,1169 </td><td> 0,1463 </td></tr></tbody></table> Tablo 1:. Η SSTD değerleri Tablo sıcaklıkları 278-295,5 K. aralığında, N, N-dimetilasetamid farklı doygunluk zamanlarda elde edilen değerleri gösterir <table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="585"><colgroup><col /><col span="5" /></colgroup><tbody><tr height="34"><td height="34" style="height:34px;width:145px;"> Yöntem </td><td style="width:88px;"> SSTD NMR </td><td rowspan="2" style="width:88px;"> SST NMR 31 </<html> td&gt; <td style="width:88px;"> Line-şekil analizi </td><td style="width:88px;"> Line-şekil analizi </td><td style="width:88px;"> Line-şekil analizi </td></tr><tr height="22"><td height="22" style="height:22px;width:145px;"> Parametre </td><td style="width:88px;"> (Bu iş) </td><td style="width:88px;"> (1H NMR) 4 </td><td style="width:88px;"> (1H NMR) 5 </td><td style="width:88px;"> (13C-NMR) 6 </td></tr><tr height="21"><td height="21" style="height:21px;width:145px;"> E 298 (KJ mol -1) </td><td style="width:88px;"> 79.7 ± 0.1 </td><td style="width:88px;"> 73,1 ± 1,4 </td><td style="width:88px;"> 70.5 ± 1.7 </td><td style="width:88px;"> 82.0 ± 1.3 </td><td style="width:88px;"> 79.5 ± 0.4 </td></tr><tr height="21">21px; genişliği: 145px; &quot;&gt; Sh ‡ (KJ mol -1) </td><td style="width:88px;"> 77.2 ± 0.1 </td><td style="width:88px;"> 70.6 ± 1.4 </td><td style="width:88px;"> 68 </td><td style="width:88px;"> 79.5 ± 0.4 </td><td style="width:88px;"> 76.6 ± 0.4 </td></tr><tr height="21"><td height="21" style="height:21px;width:145px;"> ΔS ‡ (J mol-1 K-1) </td><td style="width:88px;"> 11.5 ± 0.4 </td><td style="width:88px;"> -10.5 ± 5.0 </td><td style="width:88px;"> -15,0 ± 5,1 </td><td style="width:88px;"> 13 ± 8 </td><td style="width:88px;"> 3 ± 4 </td></tr><tr height="21"><td height="21" style="height:21px;width:145px;"> ΔG ‡ 298 (KJ mol -1) </td><td style="width:88px;"> 73.8 ± 0.1 </td><td style="width:88px;"> 73.7 ± 2.0 </td><td style="width:88px;"> 720,5 </td><td style="width:88px;"> 75.3 ± 0.4 </td><td style="width:88px;"> 75.7 ± 0.4 </td></tr><tr height="21"><td height="21" style="height:21px;width:145px;"> çözücü </td><td style="width:88px;"> Hoşgörünün d 8 </td><td style="width:88px;"> Hoşgörünün d 8 </td><td style="width:88px;"> CCI 4 </td><td style="width:88px;"> Aseton-d6 </td><td style="width:88px;"> temiz </td></tr></tbody></table> Tablo 2:. Aktivasyon parametreleri tablo N iç rotasyon için aktivasyon parametreleri, N analizi için farklı NMR yöntemler kullanılarak elde edilen aynı parametreler ile karşılaştırıldığında SSTD NMR yöntemi ile elde dimetilasetamid gösteren bu tabloda 4,5,6 hatalar. standart sapma hataları (SD) bakın. (Kraliyet Soc izni ile referans 21&#39;den çoğaltılmıştırKimya iety).

Watch this Scientific Journal Video about Spin Saturation Transfer Difference NMR SSTD NMR: A New Tool to Obtain Kinetic Parameters of Chemical Exchange Processes at JoVE.com

Spin Saturation Transfer Difference NMR SSTD NMR: A New Tool to Obtain Kinetic Parameters of Chemical Exchange Processes

A detailed protocol describing the SSTD NMR method is presented here to help new users apply this new method to obtain the kinetic parameters of their own systems undergoing chemical exchange.

Spin Doygunluk Transferi Farkı NMR (SSTD NMR): Yeni Bir Aracı Kimyasal Değişim Süreçlerinin Kinetik Parametrelerinin Elde

This detailed protocol describes the new Spin Saturation Transfer Difference Nuclear Magnetic Resonance protocol (SSTD NMR), recently developed in our ...

spin-saturation-transfer-difference-nmr-sstd-nmr-new-tool-to-obtain

Research

Education

JoVE Core

JoVE Journal

Analytical Chemistry

Chemistry

Unit 1

Spin Saturation Transfer Difference NMR (SSTD NMR): A New Tool to Obtain Kinetic Parameters of Chemical Exchange Processes

Advanced Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy

SCIENTISTS IN ACTION

17.6K Görüntüleme.  University of East Anglia. A detailed protocol describing the SSTD NMR method is presented here to help new users apply this new method to obtain the kinetic parameters of their own systems undergoing chemical exchange.

Video: Spin Saturation Transfer Difference NMR SSTD NMR: A New Tool to Obtain Kinetic Parameters of Chemical Exchange Processes

Methods to Identify the NMR Resonances of the 13C-Dimethyl N-terminal Amine on Reductively Methylated Proteins

Nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy is a proven technique for protein structure and dynamic studies. To study proteins with NMR, stable magnetic isotopes are typically incorporated metabolically to improve the sensitivity and allow for sequential resonance assignment. Reductive 13C-methylation is an alternative labeling method for proteins that are not amenable to bacterial host over-expression, the most common method of isotope incorporation. Reductive 13C-methylation is a chemical reaction performed under mild conditions that modifies a protein&#39;s primary amino groups (lysine &#949;-amino groups and the N-terminal &#945;-amino group) to 13C-dimethylamino groups. The structure and function of most proteins are not altered by the modification, making it a viable alternative to metabolic labeling. Because reductive 13C-methylation adds sparse, isotopic labels, traditional methods of assigning the NMR signals are not applicable. An alternative assignment method using mass spectrometry (MS) to aid in the assignment of protein 13C-dimethylamine NMR signals has been developed. The method relies on partial and different amounts of 13C-labeling at each primary amino group. One limitation of the method arises when the protein&#39;s N-terminal residue is a lysine because the &#945;- and &#949;-dimethylamino groups of Lys1 cannot be individually measured with MS. To circumvent this limitation, two methods are described to identify the NMR resonance of the 13C-dimethylamines associated with both the N-terminal &#945;-amine and the side chain &#949;-amine. The NMR signals of the N-terminal &#945;-dimethylamine and the side chain &#949;-dimethylamine of hen egg white lysozyme, Lys1, are identified in 1H-13C heteronuclear single-quantum coherence spectra.

Methods to Identify the NMR Resonances of the 13C-Dimethyl N-terminal Amine on Reductively Methylated Proteins

Two methods for assigning the &#945;- and &#949;-dimethylamine nuclear magnetic resonance signals of a reductively 13C-methylated N-terminal lysine are described. One method utilizes the pH-induced selectivity of the reductive methylation reaction, and the other uses aminopeptidase to selectively remove the N-terminal lysine.

Nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy is a proven technique for protein structure and dynamic studies. To study proteins with NMR, stable magnetic ...

Kimya

Ethylene Polymerizations Using Parallel Pressure Reactors and a Kinetic Analysis of Chain Transfer Polymerization

We demonstrate a method for high-throughput catalyst screening using a parallel pressure reactor starting from the initial synthesis of a nickel &#945;-diimine ethylene polymerization catalyst. Initial polymerizations with the catalyst lead to optimized reaction conditions, including catalyst concentration, ethylene pressure and reaction time. Using gas-uptake data for these reactions, a procedure to calculate the initial rate of propagation (kp) is presented. Using the optimized conditions, the ability of the nickel &#945;-diimine polymerization catalyst to undergo chain transfer with diethylzinc (ZnEt2) during ethylene polymerization was investigated. A procedure to assess the ability of the catalyst to undergo chain transfer (from molecular weight and 13C NMR data), calculate the degree of chain transfer, and calculate chain transfer rates (ke) is presented.

A protocol for the high-throughput analysis of polymerization catalyst, chain transfer polymerizations, polyethylene characterization, and reaction kinetic analysis is presented.

Paralel Basınç Reaktörleri ve Zincir Transferi Polimerizasyon bir Kinetik Analizi Etilen Polimerizasyonlar

We demonstrate a method for high-throughput catalyst screening using a parallel pressure reactor starting from the initial synthesis of a nickel ...

Highly Stereoselective Synthesis of 1,6-Ketoesters Mediated by Ionic Liquids: A Three-component Reaction Enabling Rapid Access to a New Class of Low Molecular Weight Gelators

In organic chemistry ionic liquids (ILs) have emerged as safe and recyclable reaction solvents. In the presence of a base ILs can be deprotonated to form catalytically active N-Heterocyclic Carbenes (NHCs). Here we have used ILs as precatalysts in the addition of &#945;,&#946;-unsaturated aldehydes to chalcones to form 1,6-ketoesters, incorporating an anti-diphenyl moiety in a highly stereoselective fashion. The reaction has a broad substrate scope and several functional groups and heteroaromatics can be integrated into the ketoester backbone in generally good yields with maintained stereoselectivity. The reaction protocol is robust and scalable. The starting materials are inexpensive and the products can be obtained after simple filtration, avoiding solvent-demanding chromatography. Furthermore, the IL can be recycled up to 5 times without any loss of reactivity. Moreover, the 1,6-ketoester end product is a potent gelator in several hydrocarbon based solvents. The method enables rapid access to and evaluation of a new class of low molecular weight gelators (LMWGs) from recyclable and inexpensive starting materials.

Ionic liquids (ILs) mediate fast, simple and cheap access to 1,6-ketoesters in high diastereoselectivities and good yields. The reaction protocol is robust and the 1,6-ketoesters can be obtained in gram scale after a simple filtration protocol. Moreover, the 1,6-ketoesters are potent gelators in hydrocarbon solvents.

İyonik Sıvılar ARACILI 1,6-Ketoester son derece Stereoseçici Sentezi: Düşük Molekül Ağırlıklı Gelators Yeni Bir Sınıf Rapid Erişim etkinleştirilmesi A Üç bileşenli Tepki

In organic chemistry ionic liquids (ILs) have emerged as safe and recyclable reaction solvents. In the presence of a base ILs can be deprotonated to form ...

Synthesis and Exfoliation of Discotic Zirconium Phosphates to Obtain Colloidal Liquid Crystals

Due to their abundance in natural clay and potential applications in advanced materials, discotic nanoparticles are of interest to scientists and engineers. Growth of such anisotropic nanocrystals through a simple chemical method is a challenging task. In this study, we fabricate discotic nanodisks of zirconium phosphate [Zr(HPO4)2&#183;H2O] as a model material using hydrothermal, reflux and microwave-assisted methods. Growth of crystals is controlled by duration time, temperature, and concentration of reacting species. The novelty of the adopted methods is that discotic crystals of size ranging from hundred nanometers to few micrometers can be obtained while keeping the polydispersity well within control. The layered discotic crystals are converted to monolayers by exfoliation with tetra-(n)-butyl ammonium hydroxide [(C4H9)4NOH, TBAOH]. Exfoliated disks show isotropic and nematic liquid crystal phases. Size and polydispersity of disk suspensions is highly important in deciding their phase behavior.

A two dimensional model material of discotic zirconium phosphate was developed. The inorganic crystal with lamellar structure was synthesized by hydrothermal, reflux, and microwave-assisted methods. On exfoliation with organic molecules, layered crystals can be converted to monolayers, and nematic liquid crystal phase was formed at sufficient concentration of monolayers.

Sentezi ve diskotik Zirkonyum Fosfatların Eksfoliasyon Kolloidal Sıvı Kristaller Edinme

Due to their abundance in natural clay and potential applications in advanced materials, discotic nanoparticles are of interest to scientists and ...

NMR Spectroscopy as a Robust Tool for the Rapid Evaluation of the Lipid Profile of Fish Oil Supplements

The western diet is poor in n-3 fatty acids, therefore the consumption of fish oil supplements is recommended to increase the intake of these essential nutrients. The objective of this work is to demonstrate the qualitative and quantitative analysis of encapsulated fish oil supplements using high-resolution 1H and 13C NMR spectroscopy utilizing two different NMR instruments; a 500 MHz and an 850 MHz instrument. Both proton (1H) and carbon (13C) NMR spectra can be used for the quantitative determination of the major constituents of fish oil supplements. Quantification of the lipids in fish oil supplements is achieved through integration of the appropriate NMR signals in the relevant 1D spectra. Results obtained by 1H and 13C NMR are in good agreement with each other, despite the difference in resolution and sensitivity between the two nuclei and the two instruments. 1H NMR offers a more rapid analysis compared to 13C NMR, as the spectrum can be recorded in less than 1 min, in contrast to 13C NMR analysis, which lasts from 10 min to one hour. The 13C NMR spectrum, however, is much more informative. It can provide quantitative data for a greater number of individual fatty acids and can be used for determining the positional distribution of fatty acids on the glycerol backbone. Both nuclei can provide quantitative information in just one experiment without the need of purification or separation steps. The strength of the magnetic field mostly affects the 1H NMR spectra due to its lower resolution with respect to 13C NMR, however, even lower cost NMR instruments can be efficiently applied as a standard method by the food industry and quality control laboratories.

Here, high-resolution 1H and 13C Nuclear Magnetic Resonance (NMR) spectroscopy was used as a rapid and reliable tool for quantitative and qualitative analysis of encapsulated fish oil supplements.

Balık Yağı Takviyeler Lipid Profilinin Rapid Değerlendirilmesi için Sağlam Aracı Olarak NMR Spektroskopisi

The western diet is poor in n-3 fatty acids, therefore the consumption of fish oil supplements is recommended to increase the intake of these essential ...

Application and Methodology of the Non-destructive 19F Time-domain NMR Technique to Measure the Content in Fluorine-containing Drug Products

Here, we describe a protocol developed by our group that uses low-field fluorine-19 (19F) time-domain (TD) nuclear magnetic resonance (NMR) to measure the average content of fluorinated drugs in their formulated drug product forms: tablets or capsules. This method is specific to fluorinated drugs because it detects only the content of fluorine, avoiding interference from the excipients that lack fluorine. The advantages of measuring the active content of fluorinated drugs using low-field 19F TD-NMR versus high-field 19F solid-state (SS) NMR are the simplicity of the method; the low cost; and the non-destructive nature of the technique, with all samples recoverable in intact forms (e.g., powders, tablets, and capsules), making this technique affordable for any laboratory.
We have tested the method with three fluorinated drug products available on the market - cinacalcet, lansoprazole, and ciprofloxacin - with doses ranging from 15 to 500 mg. The results of the analyses, measured by low-field 19F TD-NMR, supported the reported label claims for the average drug content.
Based on the simplicity and reproducibility of the analysis, we envision this methodology being implemented in any laboratory, including manufacturing plants, as a process analytical technology (PAT) tool in the pharmaceutical industry.

Application and Methodology of the Non-destructive 19F Time-domain NMR Technique to Measure the Content in Fluorine-containing Drug Products

A simple and non-destructive technique that measures the average content of drug substances in formulated drug products containing fluorine using low-field fluorine-19 (19F) time-domain (TD) nuclear magnetic resonance (NMR) is presented here. The technique can be applied to the development and manufacturing of drugs in the pharmaceutical industry.

Uygulama ve tahribatsız 19F saat-alan NMR tekniği metodolojisi Flor içeren ilaç ürünleri içeriğindeki ölçmek için

Here, we describe a protocol developed by our group that uses low-field fluorine-19 (19F) time-domain (TD) nuclear magnetic resonance (NMR) to measure the ...

A New Straightforward Method for Lipophilicity (logP) Measurement using 19F NMR Spectroscopy

Fluorination has become an effective tool to optimize physicochemical properties of bioactive compounds. One of the applications of fluorine introduction is to modulate the lipophilicity of the compound. In our group, we are interested in the study of the impact of fluorination on lipophilicity of aliphatic fluorohydrins and fluorinated carbohydrates. These are not UV-active, resulting in a challenging lipophilicity determination. Here, we present a straightforward method for the measurement of lipophilicity of fluorinated compounds by 19F NMR spectroscopy. This method requires no UV-activity. Accurate solute mass, solvent and aliquot volume are also not required to be measured. Using this method, we measured the lipophilicities of a large number of fluorinated alkanols and carbohydrates.

A New Straightforward Method for Lipophilicity logP Measurement using 19F NMR Spectroscopy

A novel and straightforward variation of the shake-flask method was developed for accurate lipophilicity measurement of fluorinated compounds by 19F NMR spectroscopy.

19F NMR spektroskopi kullanarak Lipophilicity (logP) ölçüm için yeni bir basit Yöntem

Fluorination has become an effective tool to optimize physicochemical properties of bioactive compounds. One of the applications of fluorine introduction ...

A Facile Synthetic Method to Obtain Bismuth Oxyiodide Microspheres Highly Functional for the Photocatalytic Processes of Water Depuration

Bismuth oxyhalide (BiOI) is a promising material for sunlight-driven-environmental photocatalysis. Given that the physical structure of this kind of materials is highly related to its photocatalytic performance, it is necessary to standardize the synthetic methods in order to obtain the most functional architectures and, thus, the highest photocatalytic efficiency. Here, we report a reliable route to obtain BiOI microspheres via the solvothermal process, using Bi(NO3)3 and potassium iodide (KI) as precursors, and ethylene glycol as a template. The synthesis is standardized in a 150 mL autoclave, at 126 &#176;C for 18 h. This results in 2-3 &#181;m-sized mesoporous microspheres, with a relevant specific surface area (61.3 m2/g). Shortening the reaction times in the synthesis results in amorphous structures, while higher temperatures lead to a slight increase in the porosity of the microspheres, with no effect in the photocatalytic performance. The materials are photo-active under UV-A/visible light irradiation for the degradation of the antibiotic ciprofloxacin in water. This method has demonstrated to be effective in interlaboratory tests, obtaining similar BiOI microspheres in Mexican and Chilean research groups.

This article describes a synthetic method to obtain bismuth oxyiodide microspheres, which are highly functional to perform the photocatalytic removal of organic pollutants, such as ciprofloxacin, in water under UV-A/visible light irradiation.

Bizmut Oxyiodide mikroküreler çok fonksiyonel su Depuration Fotokatalitik işlemleri için elde etmek için bir Facile sentetik yöntemi

Bismuth oxyhalide (BiOI) is a promising material for sunlight-driven-environmental photocatalysis. Given that the physical structure of this kind of ...

Quantitative 31P NMR Analysis of Lignins and Tannins

The development of sustainable biorefinery products is confronted, among others, with the challenge of lignin and tannin valorization. These abundant, renewable aromatic biopolymers have not been widely exploited due to their inherent structural complexity and high degrees of variability and species diversity. The lack of a defined primary structure for these polyphenols is further compounded with complex chemical alterations induced during processing, eventually imparting a large variety of structural features of extreme significance for any further utilization efforts.
Consequently, a protocol for the rapid, simple, and unequivocal identification and quantification of the various functional groups present in natural polyphenols, is a fundamental prerequisite for understanding and accordingly tailor their reactivity and eventual utility.
Quantitative 31P NMR offers the opportunity to rapidly and reliably identify unsubstituted, o-mono substituted, and o-disubstituted phenols, aliphatic OHs, and carboxylic acid moieties in lignins and tannins with broad application potential.
The methodology consists of an in situ quantitative lignin or tannin labeling procedure using a suitable 31P containing probe, followed by the acquisition of a quantitative 31P NMR spectrum in the presence of an internal standard. The high natural abundance of the 31P nucleus allows for small amounts of the sample (~30 mg) and short NMR acquisition times (~30-120 min) with well-resolved 31P signals that are highly dependent on the surrounding chemical environment of the labeled OH groups.

Quantitative 31P NMR Analysis of Lignins and Tannins

31P NMR is a powerful tool for the structural elucidation of polyphenols. This fast, easy, precise, quantitative, and highly reproducible analytical procedure, that allows for the quantification and differentiation of the different types of hydroxy, phenolic, and carboxylic groups in lignins and tannins has now become a routine analytical tool.

Lignins ve Tanenlerin Nicel 31P NMR Analizi

The development of sustainable biorefinery products is confronted, among others, with the challenge of lignin and tannin valorization. These abundant, ...

3D Printing and In Situ Surface Modification via Type I Photoinitiated Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer Polymerization

3D printing provides facile access to geometrically complex materials. However, these materials have intrinsically linked bulk and interfacial properties dependent on the chemical composition of the resin. In the current work, 3D printed materials are post-functionalized using the 3D printer hardware via a secondary surface-initiated polymerization process, thus providing independent control over the bulk and interfacial material properties. This process begins with preparing liquid resins, which contain a monofunctional monomer, a crosslinking multifunctional monomer, a photochemically labile species that enables initiation of polymerization, and critically, a thiocarbonylthio compound which facilitates reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization. The thiocarbonylthio compound, known commonly as a RAFT agent, mediates the chain growth polymerization process and provides polymeric materials with more homogeneous network structures. The liquid resin is cured in a layer-by-layer fashion using a commercially available digital light processing 3D printer to give three-dimensional materials having spatially controlled geometries. The initial resin is removed and replaced with a new mixture containing functional monomers and photoinitiating species. The 3D printed material is then exposed to light from the 3D printer in the presence of the new functional monomer mixture. This allows photoinduced surface-initiated polymerization to occur from the latent RAFT agent groups on the surface of the 3D printed material. Given the chemical flexibility of both resins, this process allows a wide range of 3D printed materials to be produced with tailorable bulk and interfacial properties.

3D Printing and In Situ Surface Modification via Type I Photoinitiated Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer Polymerization

The present protocol describes the digital light processing-based 3D printing of polymeric materials using type I photoinitiated reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization and the subsequent in situ material post-functionalization via surface-mediated polymerization. Photoinduced 3D printing provides materials with independently tailored and spatially controlled bulk and interfacial properties.

3D Baskı ve Tip I Foto-Başlatılmış Geri Dönüşümlü Ekleme-Parçalanma Zinciri Transfer Polimerizasyonu ile In Situ Yüzey Modifikasyonu

3D printing provides facile access to geometrically complex materials. However, these materials have intrinsically linked bulk and interfacial properties ...