Name: combining solid-state and solution-based techniques: synthesis and reactivity of chalcogenidoplumbates(ii or iv)
Uploaded: 2016-12-29T15:00:00.000+00:00
Duration: 10 min 42 s
Description: Watch this Scientific Journal Video about Combining Solid-state and Solution-based Techniques: Synthesis and Reactivity of ChalcogenidoplumbatesII or IV at JoVE.com

Bu çalışma doktora sonrası burs için SPP 1708. GT sayesinde çerçevesinde Leopoldina Nationale Akademie der Wissenschaften içinde Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) tarafından desteklenmiştir.

Dikkat: Kimyasallarla çalışırken her zaman dikkatli olun. eldiven, gözlük uygun kullanımı ve her zaman bir laboratuvar önlüğü dahil olmak üzere ortak güvenlik önlemlerini uygulayın. Özel olarak, ağır elementler, aynı zamanda bunların element kaynağı içeren tüm açıklanan bileşikler, yüksek toksisite olduğu dikkat edin. 1,2-diamınoetan bir aşındırıcı bir sıvıdır. Alkali metaller ve üçlü katı-hal ürünleri hava ve nem ile pyrophorically tepki verebilirler. Not: Bütün müdahaleler hava ve dış neme kesin olarak dışlanması standart savurma ya torpido gözü teknikleri kullanılarak bir argon atmosferinde gerçekleştirilir. ağır element metalate türler veya bunların öncü maddelerini içeren katı maddeler ya da çözeltiler, bir ışık kaynaklı ayrışma engellenmesi için alüminyum folyo ile ilgili konteyner sararak ışıksız ortamda depolanır. Solventler ve Çözümleri 1. Hazırlık <ol><li> taze 1,2 satın 1 L ekleCaH 2 25 g -diaminoethane ve gece boyunca karıştırın. Geri akış (t = 116 ° C) bileşikleri hiç H2 oluşturulana kadar (yaklaşık 12 saat). <ol><li> Ortam basıncında distile olur. </li></ol></li><li> NaK alaşımının 10 g oksolan 1 L (THF) ilave edilir ve gece boyunca karıştırın. Geri akış sıcaklığında en az 12 saat süre ile (t = 66 ° C). Ortam basıncında distile olur. </li><li> 10 mL THF ile [Rh (PPh3) 3Cl] 150 mg eklenerek [Rh (PPh3) 3Cl] doymuş bir çözelti yapmak. Düşük gözenekli bir atıl gaz filtresi frit ile oda sıcaklığında (RT) ve filtre, bir gece boyunca karıştırınız. </li></ol> 2. Yüksek sıcaklık Solid-state Reaksiyonları <ol><li> PbSe sentezi 2 <ol><li> Bir borosilikat ampule element Se 3.81 gr koyun ve üstüne element Pb 5 g ekleyin. eriyik optik homojenliği (yaklaşık 10 dakika) elde edilene kadar bir oksijen / metan brülör ile ısıtın. Bir mantar halkası ile hafifçe ampul Knocksentez boyunca sonra reaksiyon karışımı içine geri düşecek ampul duvardan gelen Se süblime ayırmak için. </li><li> ampul, oda sıcaklığına kadar soğumasını bekleyin. bir havan içinde bir havan tokmağı ile ampul kırmak ve elle ampul kalan tüm şimdiye çıkarın. Ham PbSe 2 iyice havanda dövmek. </li></ol></li><li> K 2 PbSe 2 sentezi <ol><li> Elemental K 0.95 g ve kalın duvarlı borosilikat ampul elemental Pb 5 g yerleştirin. eriyik optik homojenliği (yaklaşık 20 dakika) elde edilinceye kadar yavaşça bir oksijen / metan yazıcı ile ısıyı arttırmak. </li><li> Dikkatle erimiş alaşımın elemental Se pelet 1.9 g ekleyin. Reaksiyon karışımı parlak beyaz / sarı bir ışın (yaklaşık 10 dakika) yayan kadar İlavenin tamamlanması üzerine, ısı derecesini artırmak ve 10 dakika süre ile ısı tutun. a te (radyasyon renk saf, parlak beyaza dönüşür hafifçe eğer reaksiyon sıcaklığı azaltmakampul erime noktasına yakın mperature). </li><li> Reaksiyon karışımı, oda sıcaklığına soğumaya bırakın. ampul kırın ve elle ampulün kalan tüm kıymık ve element kurşun regulus kaldırın. Ham K 2 PbSe 2 iyice havanda dövmek. </li></ol></li></ol> Yerinde Azaltma 3. <ol><li> Çözeltisinin N- [K (18-taç-6)] 2 [Pb 2 Se 3] <ol><li> PbSe 2 2 g, 18-taç-6, 1,2-diaminoetan, 250 mL ve bir karıştırma plakası üzerinde yuvarlak dipli N2 -flask büyük bir karıştırma çubuğu 3.1 g yerleştirin. Oda sıcaklığında titizlikle karıştırın ve yavaş yavaş element K. 0.45 g ekleyin </li><li> Oda sıcaklığında gece boyunca karıştırılmış ve düşük gözenekli bir atıl gaz gözenekli cam filtre ile çözelti filtre ile (gözenek çapı: D3, 16-40 um veya D4, 10-16 um). </li></ol></li></ol> 4. solvothermal Tepkiler <ol><li> K4 [PbSe 4] sentezi ve# 183; tr · NH 3 <ol><li> Standart bir paslanmaz çelik otoklav içinde 15 ml politetrafloretilen şişede 10 mL&#39;lik bir cam şişeye K 2 PbSe 2 ve 1,2-diaminoetan 2 ml 0.5 g. sıkı otoklav kapatın ve 5 gün için 150 ° C bir fırında ısıtılır. </li><li> Fırını kapatın ve 1 d RT yavaş serin için bırakın. Paratone yağın içine reaksiyon karışımı aktarın ve el K 4 [PbSe 4] kristalleri seçmek · tr · 15-40X büyütme standart bir ışık mikroskobu altında NH 3. </li></ol></li></ol> 5. Reaktif Katmanlama <ol><li> [(RhPPh 3) 6 (μ 3 SE) 8] · 0.5en sentezi <ol><li> THF [K (18-taç-6)] 2 [Pb 2 Se 3] 50 ml şişe içine, doymuş bir çözeltisi 10 ml [Rh (PPh3) 3Cl] eden bir çözeltiye, 10 mL yerleştirin ve gece boyunca karıştırın. </li><li> filDüşük gözenekli bir atıl gaz filtresi frit ile reaksiyon solüsyonuna tert yavaşça 24 saat boyunca, dinamik çözücüyü vakum altında çıkarın. Paratone yağın içine ham reaksiyon ürünü aktarın ve el 15-40X büyütme standart bir ışık mikroskobu altında [(RhPPh 3) 6 (μ 3 SE) 8] · 0.5en kristalleri seçin. </li></ol></li><li> Sentezi {[K (18-taç-6)] - [K (tr) 2] K [Rh 3 (CN) 2 (PPh3) 4 (μ 3 SE) 2 (μ-PbSe)]} 2 · 1.3en <ol><li> Oluşan bir çözeltiye 10 ml yerleştirin [K (18-taç-6)] 2 [Pb 2 Se 3] Schlenk tüpüne dikkatle doymuş bir çözeltisi 10 mL [Rh (PPh3) 3Cl] &#39;de olan bir katman THF. alüminyum folyo tamamen savurma tüp örtün ve 4 hafta boyunca rahatsız bırakın. </li><li> Paratone yağın içine Elde edilen katı aktarın ve bir li altında hızla tek kristalleri seçinGHT mikroskop. </li></ol></li></ol> Çözümler ve Bileşiklerin 6. Analizi <ol><li> Akrilik cam numune taşıyıcı üzerine &quot;K 2 PbSe 2&quot; 50 mg yerleştirin (bileşik element Si ile reaksiyona girerek) ve bant ile örtün. Bir toz X-ışını difraktometresi (PXRD) &#39;de çevre koşulları altında yerleştirin ve 1 saat 23 içinde difraksiyon verilerini kaydetmek. </li><li> Içindeki bir çözeltisine, 0.6 mL yerleştirin [K (18-taç-6)] 2 [Pb 2 Se 3], nükleer manyetik rezonans (NMR), bir tüp içinde ve iyice koruyucu bant ile ikinci mühür. NMR prob içine hızlı bir şekilde aktarın ve sırasıyla 25, en az 2.000 ve 5.000 bakliyat, 77 Se ve 205 Pb NMR kaydedin. </li><li> ışık mikroskobu altında tek bir kristal seçin ve difraktometresi goniometer kafasına monte edin. Yeterli emme düzeltmeler 23-33 sağlamak için yüksek fazlalık ile ölçün. </li><li> Bir simultaneo gerçekleştirinelektronik ve geometrik yapısı US optimizasyonu [Rh 3 (CN) 2 (PPh3) 4 (μ 3 SE) 2 (μPbSe)] - 3. Şarj tazminat 28 için hesap varsayılan yarıçapının% 10 artışla iletken gibi tarama modeli (COSMO) uygulayın. <ol><li> Enerjik asgari 28 sağlamak için titreşim frekansları hesaplayın. </li><li> Mulliken ve / veya yörünge doğal bağ (NBO) atomik yapın ücretleri 28 elde etmek için yoğunluk fonksiyonu teorisi (DFT) dalga fonksiyonu dayalı analiz eder. </li><li> &quot;Rahat&quot; ve özgün yapılar) tam küme, b) CO / PbSe serbest küme, ve c) CO / PbSe ligand in-yörünge katkıları hesaplayın ve sonuçları 28 karşılaştırın. </li></ol></li></ol>

<ol>
	<li>Zhao, L. D., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ultralow+thermal+conductivity+and+high+thermoelectric+figure+of+merit+in+SnSe+crystals.">Ultralow thermal conductivity and high thermoelectric figure of merit in SnSe crystals.</a> Nature. 508 (7496), 373-377 (2014).</li><li>Chung, I., Kanatzidis, M. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Metal+Chalcogenides:+A+Rich+Source+of+Nonlinear+Optical+Materials.">Metal Chalcogenides: A Rich Source of Nonlinear Optical Materials.</a> Chem. Mater. 26 (1), 849-869 (2014).</li><li>Lhuillier, E., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Two-Dimensional+Colloidal+Metal+Chalcogenides+Semiconductors:+Synthesis,+Spectroscopy,+and+Applications.">Two-Dimensional Colloidal Metal Chalcogenides Semiconductors: Synthesis, Spectroscopy, and Applications.</a> Acc. Chem. Res. 48 (1), 22-30 (2015).</li><li>Heine, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Transition+metal+chalcogenides:+ultrathin+inorganic+materials+with+tunable+electronic+properties.">Transition metal chalcogenides: ultrathin inorganic materials with tunable electronic properties.</a> Acc. Chem. Res. 48 (1), 65-72 (2015).</li><li>Gao, M. R., Xu, Y. F., Jiang, J., Yu, S. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Nanostructured+metal+chalcogenides:+synthesis,+modification,+and+applications+in+energy+conversion+and+storage+devices.">Nanostructured metal chalcogenides: synthesis, modification, and applications in energy conversion and storage devices.</a> Chem. Soc. Rev. 42, 2986-3017 (2013).</li><li>Jackson, C., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Multiexciton+Solar+Cells+of+CuInSe2+Nanocrystals.">Multiexciton Solar Cells of CuInSe2 Nanocrystals.</a> J. Phys. Chem. Lett. 5 (2), 304-309 (2014).</li><li>Androulakis, J., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Dimensional+Reduction:+A+Design+Tool+for+New+Radiation+Detection+Materials.">Dimensional Reduction: A Design Tool for New Radiation Detection Materials.</a> Adv. Mater. 23 (36), 4163-4167 (2011).</li><li>Sheldrick, W. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Polychalcogenide+Anions:+Structural+Diversity+and+Ligand+Versatility.">Polychalcogenide Anions: Structural Diversity and Ligand Versatility.</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 638 (15), 2401-2424 (2012).</li><li>Dehnen, S., Melullis, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+coordination+chemistry+approach+towards+ternary+M/14/16+anions.">A coordination chemistry approach towards ternary M/14/16 anions.</a> Coord. Chem. Rev. 251 (9-10), 1259-1280 (2007).</li><li>Santner, S., Heine, J., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+of+Crystalline+Chalcogenides+in+Ionic+Liquids.">Synthesis of Crystalline Chalcogenides in Ionic Liquids.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 55 (3), 876-893 (2015).</li><li>Heine, J., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=From+Simple+Chalcogenidotetrelate+Precursors+to+Complex+Structures+and+Functional+Compounds.">From Simple Chalcogenidotetrelate Precursors to Complex Structures and Functional Compounds.</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 638 (15), 2425-2440 (2012).</li><li>Ruzin, E., Zent, E., Matern, E., Massa, W., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Syntheses,+Structures,+and+Comprehensive+NMR+Spectroscopic+Investigations+of+Hetero-Chalcogenidometallates:+The+Right+Mix+toward+Multinary+Complexes.">Syntheses, Structures, and Comprehensive NMR Spectroscopic Investigations of Hetero-Chalcogenidometallates: The Right Mix toward Multinary Complexes.</a> Chem. Eur. J. 15 (21), 5230-5244 (2009).</li><li>Leusmann, E., Geringer, E., Weinert, B., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ir3(cod)3(&#181;3-S)2](&#181;3-S)SnCl}+2+&#8211;+a+Ternary+Ir-Sn-S+cluster+with+the+Iridium+Atoms+in+Three+Different+Chemical+Environments.">Ir3(cod)3(&#181;3-S)2](&#181;3-S)SnCl} 2 &#8211; a Ternary Ir-Sn-S cluster with the Iridium Atoms in Three Different Chemical Environments.</a> Dalton Trans. 45, 15298-15302 (2016).</li><li>Pyykk&#246;, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Relativistic+Effects+in+Chemistry:+More+Common+Than+You+Thought.">Relativistic Effects in Chemistry: More Common Than You Thought.</a> Ann. Rev. Phys. Chem. 63, 45-64 (2012).</li><li>Brazel, B., Hoppe, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Zur+Kenntnis+von+K4PbO4+und+Rb4PbO4.">Zur Kenntnis von K4PbO4 und Rb4PbO4.</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 505 (10), 99-104 (1983).</li><li>Jones, C. D. W., DiSalvo, F. J., Haushalter, R. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis+and+X-ray+Crystal+Structure+of+K4PbTe3&#183;2(en).">Synthesis and X-ray Crystal Structure of K4PbTe3&#183;2(en).</a> Inorg. Chem. 37 (4), 821-823 (1998).</li><li>Bj&#246;rgvinsson, M., Sawyer, J. F., Schrobilgen, G. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Dilead(II)+Chalcogenide+anions+Pb2Ch32-+(Ch+=+Se,+Te):+A+207Pb,+125Te,+and+77Se+Solution+NMR+Study.+X-ray+crystal+structure+of+(2,2,2-crypt-K+)2Pb2Se32-.">Dilead(II) Chalcogenide anions Pb2Ch32- (Ch = Se, Te): A 207Pb, 125Te, and 77Se Solution NMR Study. X-ray crystal structure of (2,2,2-crypt-K+)2Pb2Se32-.</a> Inorg. Chem. 26 (5), 741-749 (1987).</li><li>Scharfe, S., Kraus, F., Stegmaier, S., Schier, A., F&#228;ssler, T. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Zintl+Ions,+Cage+Compounds,+and+Intermetalloid+Clusters+of+Group+14+and+Group+15+Elements.">Zintl Ions, Cage Compounds, and Intermetalloid Clusters of Group 14 and Group 15 Elements.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 50 (16), 3630-3670 (2011).</li><li>Joannis, C. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Action+du+sodammonium+et+du+potassamonium+sur+quelques+m&#233;taux.">Action du sodammonium et du potassamonium sur quelques m&#233;taux.</a> C. R. Hebd. Seances Acad. Sci. 113, 795-798 (1891).</li><li>Joannis, C. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Sur+quelques+alliages+bien+d&#232;finis+de+sodium.">Sur quelques alliages bien d&#232;finis de sodium.</a> C. R. Hebd. Seances Acad. Sci. 114, 585-587 (1892).</li><li>Diehl, L., Khodadeh, K., Kummer, D., Str&#228;hle, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Anorganische+Polyederverbindungen,+III.+Zintl's+&#8222;Polyanionige+Salze&amp;#34;:+Darstellung+und+Eigenschaften+der+kristallinen+Verbindungen+[Na4&#183;7+en]Sn9,+[Na4&#183;5+en]Ge9+und+[Na3&#183;4+en]Sb7+und+ihrer+L&#246;sungen.+Die+Kristallstruktur+von+[Na4&#183;7+en]+Sn9.">Anorganische Polyederverbindungen, III. Zintl's &#8222;Polyanionige Salze&amp;#34;: Darstellung und Eigenschaften der kristallinen Verbindungen [Na4&#183;7 en]Sn9, [Na4&#183;5 en]Ge9 und [Na3&#183;4 en]Sb7 und ihrer L&#246;sungen. Die Kristallstruktur von [Na4&#183;7 en] Sn9.</a> Chem. Ber. 109 (10), 3404-3418 (1976).</li><li>Demazeau, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Solvothermal+Processes:+Definition,+Key+Factors+Governing+the+Involved+Chemical+Reactions+and+New+Trends.">Solvothermal Processes: Definition, Key Factors Governing the Involved Chemical Reactions and New Trends.</a> Z. Naturforsch. 65b, 999-1006 (2010).</li><li>Thiele, G., Kr&#252;ger, T., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=K4[PbSe4]&#8901;en&#8901;NH3:+A+Non-Oxide,+Non-Halide+Inorganic+Lead(IV)+Compound.">K4[PbSe4]&#8901;en&#8901;NH3: A Non-Oxide, Non-Halide Inorganic Lead(IV) Compound.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 53 (18), 4699-4703 (2014).</li><li>Thiele, G., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=K2Hg2Se3:+Large-Scale+Synthesis+of+a+Photoconductor+Material+Prototype+with+a+Columnar+Polyanionic+Substructure.">K2Hg2Se3: Large-Scale Synthesis of a Photoconductor Material Prototype with a Columnar Polyanionic Substructure.</a> Chem. Mater. 27 (11), 4114-4118 (2015).</li><li>Thiele, G., Vondung, L., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=About+the+Syntheses+of+Chalcogenidometalates+by+in-situ+Reduction+with+Elemental+Alkali+Metals.">About the Syntheses of Chalcogenidometalates by in-situ Reduction with Elemental Alkali Metals.</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 641 (2), 247-252 (2015).</li><li>Thiele, G., You, Z., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Molecular+CHEVREL-like+Clusters+[(RhPPh3)6(&#181;3-Se)8]+and+[Pd6(&#181;3-Te)8]4-.">Molecular CHEVREL-like Clusters [(RhPPh3)6(&#181;3-Se)8] and [Pd6(&#181;3-Te)8]4-.</a> Inorg. Chem. 54 (6), 2491-2493 (2015).</li><li>Thiele, G., Balmer, M., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Synthesis,+Structure+and+Electronic+Situation+of+[Rh6Te8(PPh3)6]&#183;4C6H6.">Synthesis, Structure and Electronic Situation of [Rh6Te8(PPh3)6]&#183;4C6H6.</a> Zeitschrift f&#252;r Naturforschung B. 71 (5), 391-394 (2016).</li><li>Thiele, G., Franzke, Y., Weigend, F., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term={&#181;-PbSe}:+A+Heavy+CO+Homologue+as+an+Unexpected+Ligand.">{&#181;-PbSe}: A Heavy CO Homologue as an Unexpected Ligand.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 54 (38), 11283-11288 (2015).</li><li>Thiele, G., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Smallest+molecular+chalcogenidometalate+anions+of+the+heaviest+metals:+syntheses,+structures,+and+their+interconversion.">Smallest molecular chalcogenidometalate anions of the heaviest metals: syntheses, structures, and their interconversion.</a> Dalton Trans. , (2016).</li><li>Thiele, G., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Solvothermal+and+ionothermal+synthses+and+structures+of+amine-+and/or+(poly-)chalcogenide+coordinated+metal+complexes.">Solvothermal and ionothermal synthses and structures of amine- and/or (poly-)chalcogenide coordinated metal complexes.</a> Z. Kristallogr. 229 (7), 489-495 (2014).</li><li>Thiele, G., Vondung, L., Donsbach, C., Pulz, S., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Organic+Cation+and+Complex+Cation-Stabilized+(Poly-)Selenides,+[Cation]x(Sey)z:+Diversity+in+Structures+and+Properties.">Organic Cation and Complex Cation-Stabilized (Poly-)Selenides, [Cation]x(Sey)z: Diversity in Structures and Properties.</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 640 (14), 2684-2700 (2014).</li><li>Thiele, G., Lichtenberger, N., Tonner, R., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Syntheses,+Structures+and+Electronic+Properties+of+a+New+Series+of+Tellurides+of+the+Type+[Sequestrated+Cation]2[Tex]+(x+=+1-4).">Syntheses, Structures and Electronic Properties of a New Series of Tellurides of the Type [Sequestrated Cation]2[Tex] (x = 1-4).</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 639 (15), 2809-2815 (2013).</li></ol>

The authors have nothing to disclose.

Klasik yüksek sıcaklık kombinasyonu, çözelti-tabanlı yöntemler ile katı hal reaksiyonları, bu yolların tek kişi tarafından sentez edilemeyen yeni bileşiklerin üretimi ve izolasyonu sağlar. Olsa da, bir çok durumda, türün açık bir kimlik ve tam karakterizasyon, genel bir fikir basittir ve element kombinasyonları çeşitli uygulanabilir, zor ya da esas olarak mümkün değildir. Bundan başka, belirli bir bileşiğin üretimi için, gerçek sentetik koşulları yerine esnek ve ayrıca iyonik türlerin...

Bu SnSe ya CuInSe gibi metal Kalkojenürlerin, yarı iletken, termoelektrik veya doğrusal olmayan optik malzemeler 1-6 olarak, örneğin, geniş bir uygulama yelpazesi ile yönlü malzemelerdir. Metal resmi olarak pozitif bir oksidasyon durumunda ve genel olarak anyonik türler elde etmek için negatif (poli) kalkojenit ligandla koordine burada benzer element bileşimler chalcogenidometalates içinde bulunur. Farklı yukarıda belirtilen malzemelerden, örneğin metalates ek anyonik alt ayrılır karşı iyon, oluşmaktadır. Tipik katyonları (solvate), alkali veya alkalin toprak metaller, amonyum ya da fosfonyum iyonları. Çoğu zaman, chalcogenidometalate anyonlarla Bu gibi tuzları benzer bant boşluk veya foto- ve yarıiletkenliğin özellikleri olarak ebeveyn, ikili veya üçlü bileşikleri, benzer fiziksel özelliklere sahiptir. Her element c içinde mümkün anyonik mimarilerinin geniş yelpazesi Bununla birlikte,ombination, şeritlerin ve genişletilmiş, üç boyutlu bir çerçeve için birbirine anyonların levhalar ile izole edilmiş moleküler türler arasında değişen çeşitli özelliklerinin daha ince ayarlama nihai olarak istenen özelliklere sahip bir bileşik olarak tasarlanmış sentezi amaçlayan elde edilebilir. Boyutlu azaltma kavramı içinde, (0D moleküler türü temsil eder) 0D anyonik mimarileri 2D ve 1D üzerinden 3D bir azalma eşlik formül birim başına karşı iyonların nispi bir artış gözlenen bant aralığı 7 azalttığı gösterilmiştir. Ayrıca, farklı bir (ya da bunların karışımları) kalkojenit ligandların kullanımı ile, bant boşluğu 8,9 ultra-ince ayarı elde etmek için bile mümkündür. Bunların dışında pratik uygulamalar ve vizyoner uygun olup olmadığını dan, chalcogenidometalates hala bu tür roman anyonik yapı tiplerinin üretimi veya keşif ve inte için olduğu gibi, temel olarak anlaşılması için incelenmiştiralışılmadık bağ rpretation, yanı sıra bunların benzeri özellikleri. Hafif kongenerleri ise (yani, genel olarak oxometalates şu şekilde de ifade oxidometalates) yoğun potansiyel katalitik uygulamalar için, özellikle de daha ağır chalcogenidometalates ele çok daha az olan, incelenmiştir. Kendi ilgi sentezi, özellikleri ve chalcogenidotetrelates daha reaktivitesi (yani, silikat ağır homologları) 10,11 odaklanmıştır. Bu tür bileşiklerin geniş bir çeşitliliği bu gibi suda kararlı ve çözünebilir ikili anyonlar, arasında değişen vardır [SNTE 4] -4- anyondur 12; Bu {[Ir 3 (morina) 3 (μ 3 S) 2] (u 3 S) SNCL} 2 (morina = siklookta-1,5-dien) 13 olarak işlevselleştirilmiş organik ve multinary kümelenme bileşiklere. En son çalışmalar, merkezi metal kurşun at ile chalcogenidoplumbates ile anlaşmaom (ler). nedeniyle göreli etkileri 6s yörünge stabilizasyonu adresleme ağır atomlar için atıl çifti konsepti doğrultusunda, kurşun genellikle resmi + II oksidasyon durumunda görülmektedir. PbO 2 gibi istisnalar güçlü oksitleyici ajanlar, ve ağır kurşun (IV) Kalkojenürlerin, &quot;PbCh 2,&quot; Bugüne 14 keşfedildi değil. (Aşağıya bakınız), yakın zamana kadar 15 bildirilmiştir - Aynı yalnızca [PbO 4] 4&#39;ü chalcogenidoplumbate (IV) &#39;anyonları, için de geçerlidir. Apart yapısal incelenen oxidoplumbates çeşitli bir grup (II, IV), chalcogenidoplumbates (II), yani sadece birkaç örnek olmuştur [PbTe 3] 4 -, bir trigonal piramidal anyon 16; ve [Pb 2 Bölüm 3] 2 -, nerede bir trigonal bipyramidal anyon 17 Ch = Se Te. Bunlar aynı zamanda, uygulanan bir yol ile sentezlenirZintl nesil 18 iyonlarının için. Yüksek sıcaklıklarda elemanların birleştirilmesi ile multinary fazların hazırlanması üzerine, bir kenetleme maddesi mevcudiyetinde çözücülerle sonraki ekstraksiyonu (tek) kristalin formda arzu edilen ürünleri verir. Halinde [Pb 2 Bölüm 3] 2 - anyonlar, örneğin, nominal bir bileşimin bir faz &quot;KPbCh&quot; 4,7,13,16 mevcudiyetinde 1,2-diaminoetan (en) ile ekstre edilmiştir , 21,24-Hexaoxa-1,10-diazabisiklo [8.8.8] hexacosane ([2,2,2] kript). Kriptand gerekli hem {K [2.2.2] crypt} etkin katyon yarıçapı + karmaşık karşı iyonunun artması üzerine kristalleşme, daha anyonik boyutuna uyacak ve bir elektron geri bastırır pozitif yüklü bir koruma için için çözelti içinde anyonlardan -donation. kıyasla kapsüllü katyonlarla Bu tür tuzlar genellikle kristalleşme için yüksek eğilimleri ve bu nedenle, oldukça iyi verim ortayasekestrasyon ajanları olmayan karşılık gelen tuzlarını içerir. Ancak, oldukça hantal sentez veya kriptantlan fiyatlarının yüksek bu tür yaklaşımların aşırı kireç oluşumunu önlemek. Anyon 19,20 - zaten ünlü Pb 9 4 üretilmesi için erken 1891 olarak kullanılmıştır Bunun aksine, K 4 [PbTe 3] · 2EN, çözelti içinde in situ azalma ile sentezlenir. Telluridoplumbate için nominal bileşim &quot;PbTe 2&quot; arasında bir alaşım elementi potasyum ilavesiyle daha, oda sıcaklığında indirgendi, oysa ikinci için elemental alkali metaller, düşük sıcaklıklarda sıvı amonyak içinde kurşun süspansiyonlarına ilave edildi. Bu metalate türlerine karşı ilk yaklaşım, burada sunulan Her iki mekanizmanın bir kombinasyonudur edilmesi. Burada, katı hal sentezi agen ucuz sekestrasyon mevcudiyetinde çözelti içinde, ya indirgeme ile takip edilirek kenetleme maddeleri gerek kalmadan örneğin 1,4,7,10,13,16-hekzaoksasiklooktadekan (18-taç-6) gibi, ya da bir çözücü kendisi kenetlenirler alkali metaller ile indirgeme yoluyla, TS, benzer [Na 4 (tr) 7] [Sn 9] 21 sentezi. İkinci yaklaşım, yüksek sıcaklık sentezi ile başlar, ama 22 (yüksek sıcaklıklarda ve basınçlarda, yani ekstraksiyon) solvothermal elde fazın ekstraksiyonu takip etmektedir. Aşağıda, sentetik yaklaşımları ve bu reaksiyon yollarının başvurusu üzerine son sonuçların bazıları hem sunacak.

<table><tbody><tr><td>Ethan-1,2-diamine</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>E26266-2.5L</td><td></td></tr><tr><td>Calcium hydride</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>213268-100G</td><td></td></tr><tr><td>Tetrahydrofuran</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>401757-1L</td><td></td></tr><tr><td>Sodium</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>71172-1KG</td><td></td></tr><tr><td>Potassium</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>244864-50G</td><td></td></tr><tr><td>Tris-triphenylphosphine rhodium chloride</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>199982-5G</td><td></td></tr><tr><td>Lead</td><td>Acros</td><td>222625000</td><td></td></tr><tr><td>Selenium</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>209643-50G</td><td></td></tr><tr><td>18-crown-6</td><td>Acros</td><td>181561000</td><td></td></tr></tbody></table>

combining solid-state and solution-based techniques: synthesis and reactivity of chalcogenidoplumbates(ii or iv)

&quot;PbCh 2&quot; (-CH = Se, Te) aşamaları (silis camı ampüller içinde atıl koşullar altında elemanların birleştirilmesi ile, örneğin) katı hal sentez elde edilir. Aminler element alkali metallerin bu tür fazların Azaltma tanıyor kristal chalcogenidoplumbate (II) [PbTe 3] 2 oluşan tuzlar - veya [Pb 2 Ch 3] 2 - anyonlar, katyonlar için hangi kenetleme ajanı bağlı olan mevcut: taç eterler, [2.2.2] crypt gibi 18-taç-6 ya da kriptantlan gibi. Geçiş metali bileşikleri, verimle (poli) kalkojenit anyon ya da (örneğin ağır bilinen CO homolog), bir μ-PbSe ligand ile dahil olmak üzere geçiş metali kalkojenit kümeleri, bu tür anyon çözeltilerinin reaksiyonları. Elemanın ardışık reaksiyon vasıtasıyla, aksine, nominal bileşimine bir fazın katı hal sentezi &quot;K 2 PbSe 2&quot;S ve aminler sonraki solvothermal işlenerek olmayan ilk oksit / halojenür inorganik talebi (IV) &#39;ün bileşiğini verir: orto -selenidoplumbate (IV)&#39; anyonun tuzu [PbSe 4] 4 -. Bunun nedeni, Pb (IV) ve Se (II) redoks potansiyellerine beklenmiyordu. Bu gibi metotlar ayrıca, ikili [HGTE 2] 2 çözeltilerin oluşumuna yol açan diğer element kombinasyonları da uygulanabilir - ya da [BISE 3] 3 - ya da 2 Hg 2 Se 3 veya K 3 K büyük ölçekli sentezler için anyonlar solid-state yolu ile bişe 3. Tüm bileşikler, tek-kristal X-ışını kırınımı ve element analizi ile karakterize edilir; Plumbat tuzların çözeltileri 205 Pb ve 77 Se veya 127 Te NMR teknikleri ile incelenebilir. yoğunluk fonksiyonu teorisi yöntemleri kullanılarak kuantum kimyasal hesaplamalar enerji karşılaştırmaları sağlar. Onlar daha izinelektronik yapılandırma içine anlayışlar ve bu nedenle, yapıştırma durum. Moleküler içindeki telluridopalladate anyonları elektron hassas iken Chevrel-tipi bileşikler, delokalize karışık valansı arzettiği bulunmuştur Rh ihtiva eden; μ-PbSe ligandı ile küme enerjik sentezi de başarısız girişimden doğrultusunda, varsayımsal bir CO analog üzerinden tercih edilir. [PbSe 4] 4 formel Pb (IV) &#39;stabilitesi - anyonu nedeniyle kristal kafes içinde uygun bir stabilizasyon esas olarak.

Bir orto -selenidoplumbate anyon varlığı [PbSe 4] 4-23 (bakınız Şekil 1, sağ üst) tek kristal kırınım deneyleri, element analizi ve kuantum kimyasal hesaplamalar tarafından teyit edilmiştir. Bir kurşun (IV) iyonu için bekleneceği üzere kristal yapı arıtma, DFT hesaplamaları rasyonalize ise (Şekil 1&#39;e bakınız enerjik anyon genel istikrara katkıda bulunan bir 1</...

Watch this Scientific Journal Video about Combining Solid-state and Solution-based Techniques: Synthesis and Reactivity of ChalcogenidoplumbatesII or IV at JoVE.com

Combining Solid-state and Solution-based Techniques: Synthesis and Reactivity of ChalcogenidoplumbatesII or IV

The synthesis of chalcogenidoplumbates(II,IV) via the in situ reduction of nominal "PbCh2" (Ch = Chalcogen) and via a solid-state reaction and subsequent solvothermal reactions is presented. Additionally, reactivities of plumbate(II) solutions are portrayed, which yield the heaviest-known CO homolog known to date: the &#181;-PbSe ligand.

Katı-devlet ve Çözüm tabanlı Teknikleri birleştiren: Sentez ve Chalcogenidoplumbates ve Reaktifite (II veya IV)

The phases of &#34;PbCh2&#34; (Ch = Se, Te) are obtained from solid-state syntheses (i.e., by the fusion of the elements under inert conditions in silica ...

combining-solid-state-solution-based-techniques-synthesis-reactivity

Research

JoVE Journal

Chemistry

Combining Solid-state and Solution-based Techniques: Synthesis and Reactivity of Chalcogenidoplumbates(II or IV)

10.6K Görüntüleme.  University of California, Berkeley. The synthesis of chalcogenidoplumbates(II,IV) via the in situ reduction of nominal "PbCh2" (Ch = Chalcogen) and via a solid-state reaction and subsequent solvothermal reactions is presented. Additionally, reactivities of plumbate(II) solutions are portrayed, which yield the heaviest-known CO homolog known to date: the µ-PbSe ligand. 

Video: Combining Solid-state and Solution-based Techniques: Synthesis and Reactivity of ChalcogenidoplumbatesII or IV

Activating Molecules, Ions, and Solid Particles with Acoustic Cavitation

The chemical and physical effects of ultrasound arise not from a direct interaction of molecules with sound waves, but rather from the acoustic cavitation: the nucleation, growth, and implosive collapse of microbubbles in liquids submitted to power ultrasound. The violent implosion of bubbles leads to the formation of chemically reactive species and to the emission of light, named sonoluminescence. In this manuscript, we describe the techniques allowing study of extreme intrabubble conditions and chemical reactivity of acoustic cavitation in solutions. The analysis of sonoluminescence spectra of water sparged with noble gases provides evidence for nonequilibrium plasma formation. The photons and the "hot" particles generated by cavitation bubbles enable to excite the non-volatile species in solutions increasing their chemical reactivity. For example the mechanism of ultrabright sonoluminescence of uranyl ions in acidic solutions varies with uranium concentration: sonophotoluminescence dominates in diluted solutions, and collisional excitation contributes at higher uranium concentration. Secondary sonochemical products may arise from chemically active species that are formed inside the bubble, but then diffuse into the liquid phase and react with solution precursors to form a variety of products. For instance, the sonochemical reduction of Pt(IV) in pure water provides an innovative synthetic route for monodispersed nanoparticles of metallic platinum without any templates or capping agents. Many studies reveal the advantages of ultrasound to activate the divided solids. In general, the mechanical effects of ultrasound strongly contribute in heterogeneous systems in addition to chemical effects. In particular, the sonolysis of PuO2 powder in pure water yields stable colloids of plutonium due to both effects.

Acoustic cavitation in liquids submitted to power ultrasound creates transient extreme conditions inside the collapsing bubbles, which are the origin of unusual chemical reactivity and light emission, known as sonoluminescence. In the presence of noble gases, nonequilibrium plasma is formed. The "hot" particles and the photons generated by collapsing bubbles are able to excite species in solution.

Moleküller, İyonlar, ve Akustik Kavitasyon ile Katı Parçacıklar etkinleştirilmesi

The chemical and physical effects of ultrasound arise not from a direct interaction of molecules with sound waves, but rather from the acoustic ...

Kimya

The Synthesis of [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- Using a Metastable Sn(I) Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

The number of well-characterized metalloid tin clusters, synthesized by applying the disproportionation of a metastable Sn(I) halide in the presence of a sterically demanding ligand, has increased in recent years. The metastable Sn(I) halide is synthesized at&#160;&#34;outer space conditions&#34; via the preparative co-condensation technique. Thereby, the subhalide is synthesized in an oven at high temperatures, around 1,300 &#176;C, and at reduced pressure by the reaction of elemental tin with hydrogen halide gas (e.g., HCl). The subhalide (e.g., SnCl) is trapped within a matrix of an inert solvent, like toluene at -196 &#176;C. Heating the solid matrix to -78 &#176;C gives a metastable solution of the subhalide. The metastable subhalide solution is highly reactive but can be stored at -78 &#176;C for several weeks. On heating the solution to room temperature, a disproportionation reaction occurs, leading to elemental tin and the corresponding dihalide. By applying bulky ligands like Si(SiMe3)3, the intermediate metalloid cluster compounds can be trapped before complete disproportionation to elemental tin. Hence, the reaction of a metastable Sn(I)Cl solution with Li-Si(SiMe3)3 gives [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- 1 as black crystals in high yield. 1 is formed via a complex reaction sequence including salt metathesis, disproportionation, and degradation of larger clusters. Further, 1 can be analyzed by various methods like NMR or single crystal X-ray structure analysis.

The Synthesis of [Sn10SiSiMe334]2- Using a Metastable SnI Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

The disproportionation reaction of a metastable Sn(I) chloride solution, obtained via the preparative co-condensation technique, is used for the synthesis of a metalloid tin cluster compound.

sentezi [Sn<sub&gt; 10</sub&gt; (Si (SiMe<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt; Metastabil Sn (I) &#39;in, bir Co-kondensasyon yöntemi ile sentezlenmiş halojenür çözeltisinden kullanılması

The number of well-characterized metalloid tin clusters, synthesized by applying the disproportionation of a metastable Sn(I) halide in the presence of a ...

A Protocol for Safe Lithiation Reactions Using Organolithium Reagents

Organolithium reagents are powerful tools in the synthetic chemist&#39;s toolbox. However, the extreme pyrophoric nature of the most reactive reagents warrants proper technique, thorough training, and proper personal protective equipment. To aid in the training of researchers using organolithium reagents, a thorough, step-by-step protocol for the safe and effective use of tert-butyllithium on an inert gas line or within a glovebox is described. As a model reaction, preparation of lithium tert-butyl amide by the reaction of tert-butyl amine with one equivalent of tert-butyl lithium is presented.

The safe and proper use of organolithium reagents is described.

Organolityum Reaktifleri kullanarak Güvenli litiasyon Reaksiyonlar için Protokol

Organolithium reagents are powerful tools in the synthetic chemist&#39;s toolbox. However, the extreme pyrophoric nature of the most reactive reagents ...

Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of Phosphorus(I)

We present herein the optimized synthesis of a triphosphenium bromide salt. Apart from being a versatile metathesis reagent, this unusually stable low-valent-phosphorus-containing compound acts as a useful P+ transfer agent. Unlike traditional methods employed to access low-coordinate phosphorus species which usually require pyrophoric phosphorus-containing precursors (white phosphorus, Tris(trimethylsilyl)phosphine, etc.), or harsh reducing agents (alkali metals, potassium graphite, etc.), the current approach does not involve pyrophoric or explosive reagents and can be done on large scales (&#62;20 g) in excellent yields by undergraduates with basic air-free synthetic training. The bromide counter ion is readily exchanged with other anions such as tetraphenyl borate (described herein) using typical salt metathesis reagents to obtain materials with desired properties and reactivities. The versatility of this P+ transfer approach is exemplified by the reactions of these triphosphenium precursors with an N-heterocyclic carbene and an anionic bisphosphine, each of which readily displace the neutral bisphosphine to give an NHC-stabilized phosphorus(I) cation and a phosphorus(I) containing zwitterion, respectively.

Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of PhosphorusI

The synthesis of a triphosphenium bromide salt is described and its use as a P+ transfer agent is outlined by reactions with an N-heterocyclic carbene and an anionic bisphosphine, yielding an NHC-stabilized P(I) cation and a P(I) containing zwitterion, respectively.

Bir Triphosphenium Bromür Tuz Hazırlanması ve Tepkime: Fosfor A Rahat ve kararlı Kaynak (I)

We present herein the optimized synthesis of a triphosphenium bromide salt. Apart from being a versatile metathesis reagent, this unusually stable ...

Synthesis of a Thiol Building Block for the Crystallization of a Semiconducting Gyroidal Metal-sulfur Framework

We present a method for preparing thioester molecules as the masked form of the thiol linkers and their utilization for accessing a semiconducting and porous metal-dithiolene network in the highly ordered single crystalline state. Unlike the highly reactive free-standing thiols, which tend to decompose and complicate the crystallization of metal-thiolate open frameworks, the thioester reacts in situ to provide the thiol species, serving to mitigate the reaction between the mercaptan units and the metal centers, and to improve crystallization consequently. Specifically, the thioester was synthesized in a one-pot procedure: an aromatic bromide (hexabromotriphenylene) reacted with excess sodium thiomethoxide under vigorous conditions to first form the thioether intermediate product. The thioether was then demethylated by the excess thiomethoxide to provide the thiolate anion that was acylated to form the thioester product. The thioester was conveniently purified by standard column chromatography, and then used directly in the framework synthesis, wherein NaOH and ethylenediamine serve to revert in situ the thioester to the thiol linker for assembling the single-crystalline Pb(II)-dithiolene network. Compared with other methods for thiol synthesis (e.g., by cleaving alkyl thioether using sodium metal and liquid ammonia), the thioester synthesis here uses simple conditions and economical reagents. Moreover, the thioester product is stable and can be conveniently handled and stored. More importantly, in contrast to the generic difficulty in accessing crystalline metal-thiolate open frameworks, we demonstrate that using the thioester for in situ formation of the thiol linker greatly improves the crystallinity of the solid-state product. We intend to encourage broader research efforts on the technologically important metal-sulfur frameworks by disclosing the synthetic protocol for the thioester as well as the crystalline framework solid.

Here, we present a one-pot, transition-metal-free synthesis of thiols and thioesters from aromatic halides and sodium thiomethoxide, followed by the preparation of single crystals of a metal-dithiolene network using thiol species generated in situ from the more stable and tractable thioester.

Bir yarıiletken Gyroidal Metal-kükürt çerçeve kristalleşme için Thiol yapı taşı sentezi

We present a method for preparing thioester molecules as the masked form of the thiol linkers and their utilization for accessing a semiconducting and ...

Synthesis of In37P20(O2CR)51 Clusters and Their Conversion to InP Quantum Dots

This text presents a method for the synthesis of In37P20(O2C14H27)51 clusters and their conversion to indium phosphide quantum dots. The In37P20(O2CR)51 clusters have been observed as intermediates in the synthesis of InP quantum dots from molecular precursors (In(O2CR)3, HO2CR, and P(SiMe3)3) and may be isolated as a pure reagent for subsequent study and use as a single-source precursor. These clusters readily convert to crystalline and relatively monodisperse samples of quasi-spherical InP quantum dots when subjected to thermolysis conditions in the absence of additional precursors above 200 &#176;C. The optical properties, morphology, and structure of both the clusters and quantum dots are confirmed using UV-Vis spectroscopy, photoluminescence spectroscopy, transmission electron microscopy, and powder X-ray diffraction. The molecular symmetry of the clusters is additionally confirmed by solution-phase 31P NMR spectroscopy. This protocol demonstrates the preparation and isolation of atomically-precise InP clusters, and their reliable and scalable conversion to InP QDs.

Synthesis of In37P20O2CR51 Clusters and Their Conversion to InP Quantum Dots

A protocol for the synthesis of In37P20(O2C14H27)51 clusters and their conversion to indium phosphide quantum dots is presented.

37P20(O2CR)51 kümeler ve inp kuantum noktalarına dönüşümlerinin sentezini

This text presents a method for the synthesis of In37P20(O2C14H27)51 clusters and their conversion to indium phosphide quantum dots. The In37P20(O2CR)51 ...

Metal Oxide Heterojunction for Photocatalytic Activities

There is a significant global demand for improvements in synthesis techniques and their optimal characteristics, especially for industrial-scale applications. Sol-gel-based solution combustion synthesis (SG-SCS) is a simple method to produce ordered porous materials. In this regard, Pearson&#39;s hard and soft acids and bases theory assists in selecting host-dopant reactivity to form a proper heterojunction.
The formation of a heterojunction also changes the essential properties of the materials, improving photocatalysis via charge transfer or synergistic activities. A calcination temperature of 500 &#176;C is ideal for this process based on the results of the stability assessment via a differential thermogravimetry ratio analysis (DTG).
The nanoscale dimensions of the nanoparticles (NPs) and nanocomposites (NCs) generated were validated using X-ray diffraction and high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM). Furthermore, the scanning electron microscopy micrographs and BET analyses confirmed the porosity nature of the materials. HRTEM, X-ray photoelectron spectroscopy, and energy-dispersive X-ray investigations established the materials composition. The study found that NCs degraded the acid orange 8 (AO8) color more efficiently than bare ZnO.

The development of a heterojunction boosts the photocatalytic activities of solution combustion synthesis, which is a time-/energy-efficient process. Advanced analytical characterization techniques were used in this protocol to evaluate the materials&#39; characteristics, and nanocomposites demonstrated improved acid orange-8 dye degradation.

There is a significant global demand for improvements in synthesis techniques and their optimal characteristics, especially for industrial-scale ...

Multitopik Fosfin Bağlayıcılardan Düşük Değerlikli MOF'ların Sentezi

Experimental Approaches for the Synthesis of Low-Valent Metal-Organic Frameworks from Multitopic Phosphine Linkers

Metal-organic frameworks (MOFs) are the subject of intense research focus due to their potential applications in gas storage and separation, biomedicine, energy, and catalysis. Recently, low-valent MOFs (LVMOFs) have been explored for their potential use as heterogeneous catalysts, and multitopic phosphine linkers have been shown to be a useful building block for the formation of LVMOFs. However, the synthesis of LVMOFs using phosphine linkers requires conditions that are distinct from those in the majority of the MOF synthetic literature, including the exclusion of air and water and the use of unconventional modulators and solvents, making it somewhat more challenging to access these materials. This work serves as a general tutorial for the synthesis of LVMOFs with phosphine linkers, including information on the following: 1) the judicious choice of the metal precursor, modulator, and solvent; 2) the experimental procedures, air-free techniques, and required equipment; 3) the proper storage and handling of the resultant LVMOFs; and 4) useful characterization methods for these materials. The intention of this report is to lower the barrier to this new subfield of MOF research and facilitate advancements toward novel catalytic materials.

Yazar Spotlight: Çok Noktalı Fosfin Bağlayıcılardan Düşük Değerlikli Metal-Organik Çerçevelerin Sentezi için Deneysel Yaklaşımlar  

Here, we describe a protocol for the synthesis of low-valent metal-organic frameworks (LVMOFs) from low-valent metals and multitopic phosphine linkers under air-free conditions. The resulting materials have potential applications as heterogeneous catalyst mimics of low-valent metal-based homogeneous catalysts.

Çok Amaçlı Fosfin Bağlayıcılardan Düşük Değerli Metal-Organik Çerçevelerin Sentezi için Deneysel Yaklaşımlar

Metal-organic frameworks (MOFs) are the subject of intense research focus due to their potential applications in gas storage and separation, biomedicine, ...

Katı-devlet ve Çözüm tabanlı Teknikleri birleştiren: Sentez ve Chalcogenidoplumbates ve Reaktifite (II veya IV)

Özet

Daha Fazla Video Keşfet

Bu videodaki bölümler

Moleküller, İyonlar, ve Akustik Kavitasyon ile Katı Parçacıklar etkinleştirilmesi

sentezi [Sn

Organolityum Reaktifleri kullanarak Güvenli litiasyon Reaksiyonlar için Protokol

Bir Triphosphenium Bromür Tuz Hazırlanması ve Tepkime: Fosfor A Rahat ve kararlı Kaynak (I)

Bir yarıiletken Gyroidal Metal-kükürt çerçeve kristalleşme için Thiol yapı taşı sentezi

₃₇P₂₀(O₂CR)₅₁ kümeler ve inp kuantum noktalarına dönüşümlerinin sentezini

Metal Oxide Heterojunction for Photocatalytic Activities

Çok Amaçlı Fosfin Bağlayıcılardan Düşük Değerli Metal-Organik Çerçevelerin Sentezi için Deneysel Yaklaşımlar

Çok Amaçlı Fosfin Bağlayıcılardan Düşük Değerli Metal-Organik Çerçevelerin Sentezi için Deneysel Yaklaşımlar

Çok Amaçlı Fosfin Bağlayıcılardan Düşük Değerli Metal-Organik Çerçevelerin Sentezi için Deneysel Yaklaşımlar