Bu protokol önemli, çünkü CO2'nin tam elektron redüksiyonunu kontrol edebiliriz ve ürün formunu tek potluk basamakreaksiyonlarında reaktif ve çok yönlü bir ara olarak kullanabiliriz. Önemli CO2 azaltma adımı ve basamaklı strateji sayesinde, bu teknik ve ilk adım için CO2 karbon bileşik sentezine yol açan ara reaktivite ters probing. Reaksiyon karışımı hazırlama eldiven kutusu içinde bir reaksiyon kabı, CO2 basınçlandırma ve sıkı bir zaman ve sıcaklık kontrolü içinde birden fazla eklemeiçeren titiz bir süreçtir.
Bu basamaklı strateji sonraki reaksiyon adımları gerektirir, bir eldiven kutusu ve gaz işleme kullanımı, görsel gösteri yoluyla anlamak daha kolaydır. Bileşik iki sentezi için, dokuz BBN 15.9 miligram ile bir NMR tüp şarj, bir iç standart olarak% 10 molar hexamethyl benzen 130 mikrolitre, ve 100 mikrolitre 100 mikrolitre 100 mikrolitre bir 1% molar demir katalizör çözeltisi deuterated tetrahidrofuran. Tüpü kapatmadan ve torpido kutusunun dışındaki bir gaz sistemine bağlamadan önce tüpe 0,37 mililitre ek deuterated tetrahidrofuran ekleyin.
NMR tüpünü 15 dakika boyunca 25 derece lik bir banyoya koyun. Sonra 25 derece santigrat bir 45 dakikalık kuluçka için tüp kapatmadan önce üç dakika boyunca karbondioksit bir atmosfer ekleyin. Equilibasyon sırasında, taze distile 2, 6-diisopropylethylamine 189 mikrolitre ve taze deuterated tetrahidrofuran 811 mikrolitre karıştırarak bir stok çözüm hazırlamak.
Bileşik bir oluşturulduğunda, eldiven kutusunun içindeki NMR tüpünü açın ve hazırlanan 2, 6-diisopropiletilmin çözeltisinin 55 mikrolitresini tüpün içine ekleyin. Sonra kapatın ve 10 saniye boyunca tüp sallayın. 20 dakika sonra, proton NMR analizi ile imine 2 oluşumunu onaylayın ve sinyalin iç standartla karşılaştırılmasıyla NMR verimini belirleyin.
Bileşik üç sentezi için, 9.4 miligram demir katalizör, 9-BBN 320 miligram ve bir eldiven kutusu içinde tetrahidrofuran 10 mililitre ile manyetik karıştırma çubuğu içeren reaksiyon kabı şarj. Reaksiyon kabını kapattıktan sonra, gaz sistemine bağlantı için eldiven kutusundan çıkarın. 25 derece santigrat bir 45 dakikalık karıştırma kuluçka için gemi kapatmadan önce üç dakika boyunca gemiye karbondioksit bir atmosfer ekleyin.
Reaksiyonsonunda, torpido kutusunda reaksiyon damarı açın ve karışıma altı mililitre tetrahidrofuran triazol-5-ylidene 380 miligram bir çözelti ekleyin. Daha sonra reaksiyonu üç atmosfer karbondioksitle şarj edin ve 60 derecede 60 dakika karıştırArak. Reaksiyonsonunda, çözelti oda sıcaklığına soğuduğunda, vakum altında uçucu kaldırın ve beyaz bir toz olarak karbondioksit adduct üç elde etmek için sıfır santigrat derece iki mililitre ile kalıntı yıkayın.
Bir torpido kutusunda bileşik dört sentez için, 9-BBN 159 miligram, iç standart olarak% 10 molar hexamethyl benzen ile manyetik bir karıştırma çubuğu içeren yeni bir reaksiyon kabı şarj, ve 4.7 miligram demir katalizör tetrahidrofuran beş mililitre eklenmesi izledi. Kapalı kabı, bir atmosferkarbondioksitin dinamik basıncı altında üç dakika boyunca gaz sistemine bağlamadan önce 25 derece santigrat derecede 15 dakikalık bir denge için eldiven kutusunun dışına yerleştirin. Basınçlandırmanın sonunda, 25 santigrat derecede 45 dakikalık bir karıştırma kuluçka için damarı kapatın.
Bileşik bir oluşturulduğunda, torpido kutusunda reaksiyon kabını açın ve 54 miligram triazol-5-yliden ekleyin. Torpido kutunun dışında, çözeltiyi 40 dakika boyunca 80 derecede karıştırın ve çözücünün vakum altından çıkarılmasını sağlar. Daha sonra kalıntının bir kısmını 0,6 mililitre deuterated tetrahidrofuran'da çözün ve çözeltiyi 0,2 mikrometrelik politetrafloroetilen filtre ile donatılmış bir şırınga ile analiz için bir NMR tüpüne süzün.
Başarılı bir bis(boril)asetal bileşik bir nesil, proton NMR analizi ile değerlendirildiği gibi, deuterated tetrahidrofuran milyonda 5.4 parça karakteristik metilamin tepe sonuçları. Bileşik iki başarılı bir nesil deuterated tertrahydrofuran iki eşdeğer metamin proton için milyonda 7.30 parça olarak belirlenen karakteristik bir AB tepe sunar. Üçüncü bileşimin başarılı bir neslinde, en önemli sinyaller karbene milyonda 5,34 parçaya bağlanan methene zirvesi ve BBN parçasının 0,26 ve milyonda eksi 0,65 parça daki methene zirveleridir.
Karbondioksitten üretilen 4. DL-gliserindehitten izole edilen bileşiklerin alifatik C3 zinciri proton NMR'sinde dört proton sinyali, karbon 13 NMR'de ise üç karbon sinyali ile karakterizedir. Azaltma adımları protokoldeki değişikliklere karşı hassastır ve tekrarlanabilirlik özellikle iyi verimde bulunan iki bileşimdeki üreme sentezi ile incelenmelidir.
Gazların taşınması konusunda önlem almak ve aşırı basınç oluşturmamak için lütfen güvenlik tabakalarını kontrol ettiğinizden ve gazların taşınmasından emin olun.
