19.27 : استبدال مجموعة الديازونيوم: –OH و –H

يتم تحضير حمض النيتروز، وهو حمض ضعيف، في الموقع in situ عن طريق تفاعل نتريت الصوديوم مع حمض قوي تحت الظروف الباردة. يتفاعل حمض النيتروز المحضر in situ مع الأريلامينات الأولية لتكوين أملاح الأرينيديازونيوم. تُعرف مثل هذه التفاعلات باسم تفاعلات الديازوتية. كما هو موضح في الشكل 1، يبدأ تكوين أملاح الأرينيديازونيوم بتحلل حمض النيتروز في محلول حمضي ليعطي أيونات النيتروسونيوم.

شكل 1.

يهاجم الأريلامين الأولي أيون النيتروسونيوم ليشكل أيون N-نتروزامونيوم وسيط، والذي عند نزع البروتون يولد N-نتروزامين. يتحول N-نتروزامين إلى ديازوهيدروكسيد، الذي يفقد الماء ليشكل أيون الديازونيوم في الظروف الحمضية. تعتبر تفاعلات الديازوتة للأريلامينات حاسمة في التحضير الاصطناعي لمختلف المنتجات.

شكل 2.

يوضح الشكل 2 استبدال مجموعة الديازونيوم من أملاح الأرينيديازونيوم بعدة مجموعات وظيفية مثل الهاليدات والهيدروكسيل والنتريل، وما إلى ذلك. على سبيل المثال، في التحلل المائي لأملاح الأرينيديازونيوم، تتفاعل أملاح الأرينيديازونيوم الساخنة مع الماء لتعطي الفينولات. في مثل هذه التفاعلات، تحل مجموعة الهيدروكسيل محل مجموعة الديازونيوم. وبالمثل، فإن معالجة أملاح الأرينيديازونيوم بحمض الفوسفور تقلل من مجموعة الديازونيوم. يساعد مثل هذا التفاعل على إزالة مجموعات الديازونيوم في هاليد 2،4،6-ثلاثي كلور بنزين الديازونيوم، حيث يمكن أن يكون الهاليد كلوريد أو بروميد، لتكوين 1،3،5-ثلاثي كلور البنزين أو 1،3،5-ثلاثي بروموبنزين، على التوالي.