تصميم الزرنيخ "غير العضوي" في "واسعة النطاق للأغذية مصفوفات" استخدام "هيدريد جيل"-قياس الطيف الكتلي الامتصاص الذري.

Summary

وتتجلى فائدة أسلوب تحليلي لتحديد الزرنيخ غير العضوية في مجموعة واسعة من الأغذية المصفوفات. الأسلوب يتكون من استخراج الانتقائي للزرنيخ غير العضوي إلى كلوروفورم مع قرار نهائي بقياس الطيف الكتلي الامتصاص الذري توليد هيدريد.

Abstract

الأوروبية الغذاء سلامة السلطة (الهيئة) أكدت في "رأيها العلمي" شأن الزرنيخ في الأغذية أنه من أجل دعم إجراء تقييم سليم تعرض للزرنيخ غير العضوي من خلال النظام الغذائي، يجب أن تكون المعلومات حول توزيع الأنواع الزرنيخ في مختلف أنواع الأغذية التي تم إنشاؤها. طبق أسلوب، قبل التحقق من صحتها في محاكمة تعاونية، لتحديد الزرنيخ غير العضوية في مجموعة متنوعة واسعة من مصفوفات الغذاء، تغطي الحبوب والفطر والأغذية ذات المنشأ البحري (31 عينة في المجموع). الطريقة تقوم على كشف بتدفق هيدريد حقن الامتصاص الذري جيل قياس الطيف الكتلي للمعايير الدولية للمحاسبة المستخرجة بشكل انتقائي في كلوروفورم بعد الهضم البروتينات مع HCl تركيز. الأسلوب يتسم بحد الكمي من 10 ميكروغرام/كغ من الوزن الجاف، الذي يسمح بالتحديد الكمي للزرنيخ غير العضوي في كمية كبيرة من الأغذية المصفوفات. تتوفر المعلومات حول معدلات الأداء نظراً للنتائج التي تم الحصول عليها بهذا الأسلوب، والذي أبلغت مختبرات مختلفة في عدة اختبارات الكفاءة. النسبة المئوية للنتائج المرضية التي تم الحصول عليها باستخدام أسلوب بحث أعلى من النتائج التي تحققت مع النهج التحليلية الأخرى.

Introduction

منذ كانون الثاني/يناير 2016 المستويات القصوى للزرنيخ غير العضوي (iAs) في العديد من السلع الأرز قد أدرجت في لائحة المفوضية (المفوضية الأوروبية) عام 1881/2006 وضع حد أقصى المستويات لبعض الملوثات في المواد الغذائية¹ مع 0.10 ميكروغرام/لتر للأرز متجهة إنتاج المواد الغذائية للرضع والأطفال الصغار، 0.20 ميكروغرام/لتر لغير مسلوق الأرز المقشور (الأبيض أو مصقول الأرز)، 0.25 ميكروغرام/لتر لارز مسلوق والأرز المقشور و 0.30 ميكروغرام/لتر لفطائر الأرز، الأرز ويفر، المفرقعات الأرز وكعك الأرز. هذا التحديث التشريعات الأوروبية للملوثات في الأغذية يتبع "الرأي العلمي" على الزرنيخ في الأغذية من هيئة سلامة الأغذية الأوروبية (الهيئة)² في أنه يقدر أن التعرض عن طريق النظام الغذائي للمعايير الدولية للمحاسبة للمستهلك المتوسط والعالي في وأوروبا هي تلك التي يمكن أن تشكل خطرا على بعض المستهلكين، مع الأخذ في الاعتبار أن التعرض المزمن للمعيار المحاسبي الدولي رقم يسبب سرطان الرئة والجلد والمثانة، والآفات الجلدية. في تقرير الهيئة العلمية بشأن التعرض الغذائي للزرنيخ غير العضوي في السكان الأوروبيين³، نشرت في عام 2014، خلص إلى أن المساهمين الرئيسيين للمعايير الدولية للمحاسبة في النظام الغذائي للمستهلكين من جميع الإعمار هي المنتجات المجهزة المصنوعة من الحبوب الأخرى الأرز وأن الأرز والحليب، ومنتجات الألبان ومياه الشرب تسهم أيضا إسهاما كبيرا تناول المعايير الدولية للمحاسبة، مع منتجات الحليب ومنتجات الألبان بالمساهمين الرئيسيين للأطفال الصغار والرضع.

في عام 2010 "مختبر مرجعي الاتحاد الأوروبي" للمعادن الثقيلة في الأعلاف والأغذية، EURL-جلالة، ركض إتقان المتكاملة-107، اختبار لتحديد المعايير الدولية للمحاسبة في الأرز، مما يدل على أنه من الممكن تحديد المعايير الدولية للمحاسبة في الأرز بدقة كافية، بغض النظر عن استخدام أسلوب تحليلي⁴.

وقد تم التحقق من صحة العديد من الطرق التحليلية لتحديد المعايير الدولية للمحاسبة في المواد الغذائية. وكانت الصين أول بلد لإدخال في تشريعاتها على مستوى الحد أقصى للمعايير الدولية للمحاسبة في الأرز. لجعل تنفيذ التشريعات الممكنة، نشر أسلوب قياسي في عام 2003 لتحديد ما في المعيار يسمى "أبيو-الزرنيخ"⁵. اللجنة الأوروبية "التوحيد القياسي" (س)، ونشرت في عام 2008 طريقة موحدة، 15517:2008 EN، لتحديد المعايير الدولية للمحاسبة في الأعشاب البحرية⁶. وتستند الطريقتين استخدام الشروط الأمثل لتوليد أرسين فقط من المعايير الدولية للمحاسبة. وفي هذا لا يلزم طريقة فصل المحاسبة عن الأنواع الزرنيخ الأخرى التي يمكن أن تولد أيضا هيدريد الزرنيخ. ويتم البت النهائي بالأسفار الذري⁵ أو بواسطة هيدريد جيل الامتصاص الذري قياس الطيف الكتلي، HG العاص⁶. ومع ذلك، فمن الصعب تحديد الظروف الدقيقة لتوليد هيدريد الزرنيخ دون المعاناة من أي تدخل مركبات الزرنيخ وجميع الكسور المعيار المحاسبي الدولي الجماعي في الطحالب التي ذكرت في الخطة-112 (PT نظمتها EURL-جلالة) التي تم الحصول عليها مع اثنين من هذه الأساليب ، وقد سجل ك غير مرض⁷. أنواع أورجانوارسينيك، مثل حمض مونوميثيلارسونيك (مجلس العمل المتحد) وحمض ديميثيلارسينيك (DMA)، وأرسينوسوجارس في عينات الطحالب، يمكن أن تولد هيدريدات متقلبة جداً ويمكن أن تتدخل في تحديد المعايير الدولية للمحاسبة التي تؤدي إلى تحيز إيجابي في نتائج⁸ .

في الآونة الأخيرة، نشرت الشبكة بطريقة قياسية جديدة، 16802:2016 EN، لتحديد المعايير الدولية للمحاسبة في المواد الغذائية البحرية والنباتية المنشأ استخدام [هبلك]-برنامج المقارنات الدولية-MS⁹. ليست جميع مختبرات مجهزة بهذا النوع من الأجهزة، وتلزم أساليب غير مكلفة، ومستقيم إلى الأمام، لا سيما في البلدان التي لديها أقل الهياكل الأساسية للمختبرات المتقدمة.

في عام 2012 موحدة تجمع أسلوب لتحديد المعايير الدولية للمحاسبة في المواد تغذية الحيوان زئبق-العاص بعد استخراج الميكروويف والانفصال دون اتصال للمعايير الدولية للمحاسبة باستخراج المرحلة الصلبة (SPE)، EN 16278:2012¹⁰. هذا الأسلوب الذي أثبت أن يكون لائقاً لتحليل المعايير الدولية للمحاسبة في تغذية يمكن أن تفتقر إلى الحساسية اللازمة لتحديد المعايير الدولية للمحاسبة في الأغذية ذات المنشأ غير البحرية، التي يبدو أن المساهمين الغذائية الرئيسية في أوروبا³وفقا للهيئة. ولكن نفس المجموعة التي وضعت، والتحقق من صحة EN 16278:2012 اختبار بنجاح تطبيقها والتحقق من صحة الأسلوب لتحديد المعايير الدولية للمحاسبة في المأكولات البحرية والأرز في محاكمة تعاونية^11،12.

أسلوب بديل لتحديد المعايير الدولية للمحاسبة في مصفوفات الغذاء بعد الاستخراج الانتقائي للمعايير الدولية للمحاسبة في كلوروفورم وكذلك القياس الكمي بالزئبق-العاص، صدق مؤخرا بمركز البحوث المشتركة (اللجنة) في محاكمة تعاونية¹³. انتقاء الأسلوب هو أفضل من العاص HG مباشرة وسهلة التنفيذ لا تتطلب استخدام أجهزة متطورة مثل [هبلك]-برنامج المقارنات الدولية--مرض التصلب العصبي المتعدد. في هذه المخطوطة، جدوى استخدام هذا الأسلوب لتحديد المعايير الدولية للمحاسبة في طائفة واسعة من مصفوفات الغذائية: الخضروات والحبوب، والفطر والأغذية ذات المنشأ البحري، وقد تم تقييم. وعلاوة على ذلك، يتم وصف أداء المختبرات التي تستخدم الأسلوب في اختبارات الكفاءة التي نظمتها EURL-جلالة ومركز البحوث المشتركة تغطي عدة مصفوفات.

Protocol

ملاحظة: جميع المواد المستخدمة بحاجة إلى تطهير مع 10% (m/v) HNO ₃ وشطفها مرتين على الأقل بالمياه-

1. التحلل المائي

1. تزن بدقة ca. 0.5 إلى 1 غرام عينة المجففة بالتبريد (أو كمية تعادل عينة طازجة المتجانس مثل ز 1 إلى 4) في أنبوب الطرد مركزي البوليبروبيلين 50 مل مع الفصل المسمار
2. إضافة 4.1 مل مياه-
3. أجيتاتي مع شاكر ميكانيكية لمدة حوالي 5 دقائق حتى تكون العينة تماما الرطب.
4. إضافة 18.4 مل من تركيز حمض الهيدروكلوريك (HCl)، ليس أقل من 37% m/ف.
5. أجيتاتي مع شاكر ميكانيكية عن 15 دقيقة
6. ترك الباقي ح 12-15 (وعلى سبيل المثال بين عشية وضحاها)-

2. استخراج

1. إضافة 2 مل بروميد الهيدروجين (HBr) لا تقل عن 48% m/v و 1 مل من كبريتات الهيدرازين (ن ₂ ح ₆ هكذا ₄) حل (15 mg/mL) للعينة طحين.
2. هزة لمدة 30 ثانية مع شاكر ميكانيكية.
3. إضافة 10 مل كلوروفورم (تشكل ₃)-
4. هزة لمدة 5 دقائق مع شاكر ميكانيكية-
5. أجهزة الطرد المركزي لمدة 5 دقائق في 800 x زاي
6. "الماصة؛" المرحلة كلوروفورم (المرحلة الدنيا) في أنبوب الطرد المركزي البوليبروبيلين 50 مل آخر.
إضافة كلوروفورم 10 مل مرة أخرى إلى المرحلة المتبقية حمض
7. وكرر الاستخراج. في النهاية يجب أن قد تم جمع حوالي 20 مل كلوروفورم. الحرص على تجنب التلوث عبر من مرحلة حمض.

3. تنظيف المرحلة كلوروفورم

ز

1. الطرد المركزي في مراحل كلوروفورم المجمعة لمدة 5 دقائق في 800 x. ويمكن زيادة سرعة أو وقت الطرد المركزي إذا لزم الأمر لتحقيق فصل واضح لمرحلتي.
2. إزالة جميع مخلفات حمض المرحلة المتبقية على كلوروفورم مع ماصة 1 مل. تعد هذه الخطوة الحاسمة. أي مخلفات حمض المرحلة المتبقية في المرحلة كلوروفورم سيؤدي إلى المبالغة في تقدير المعيار المحاسبي الدولي نتائج لأن كل الأنواع الأخرى الزرنيخ في العينة موجودة في مرحلة حمض.
3. عامل التصفية عن طريق غشاء PTFE مسعور (25 مم) لإزالة بقايا المرحلة الصلبة أو حمض المتبقية في المرحلة كلوروفورم وجمع المرحلة كلوروفورم في أنبوب الطرد مركزي البوليبروبيلين 50 مل.

4. مرة أخرى--استخراج

1. إضافة 10 مل من 1 M HCl لإعادة استخراج المعايير الدولية للمحاسبة من مرحلة كلوروفورم جمعت بعد خطوة الترشيح.
2. هزة لمدة 5 دقائق مع شاكر ميكانيكية-
3. أجهزة الطرد المركزي لمدة 5 دقائق في 800 x زاي
4. "الماصة؛" في مرحلة حمض (المرحلة العليا) وأنه صب في كوب زجاج 250 مل (مثل Pyrex) التمعدن.
5. كرر مرة أخرى--الاستخراج والجمع بين مراحل HCl المجمعة.

5. عينة تمعدن

ملاحظة: تسمح هذه الخطوة القضاء على التدخلات وتركيز قبل في عينات فيها الكسر الشامل iAs قريبة أو أقل من حد التحديد الكمي، وكثيراً ما حذف من المختبرات التي تستخدم هذا البروتوكول مع مرض التصلب العصبي المتعدد-برنامج المقارنات الدولية للبت النهائي بدلاً من الزئبق العاص.

1. ز 20 تعليق سداسي هيدرات نترات المغنيزيوم [ملغ (لا ₃) ₂ 6 س ₂ س] وز 2 أكسيد المغنيسيوم (MgO) في 100 مل مياه. إضافة 2.5 مل من هذا التعليق للكأس الزجاج. اهتز التعليق أثناء إضافة إلى تجنب هطول الأمطار-
2. إضافة 10 مل من مركزة HNO ₃ على الأقل 65% m/v وتتبخر بجفاف في حمام رمل (أو لوحة حرارية)، تجنب أي إسقاطات. للتحقق من أن العينات جافة تماما ووضع زجاج يشاهد على رأس الكأس الزجاج والتحقق من أن يتم تشكيل لا التكثيف.
3. تغطية الأكواب مع مشاهدة النظارات ووضعها في فرن دثر في درجة حرارة أولية لا تتجاوز 150 درجة مئوية وتدريجيا زيادة درجة الحرارة إلى 425 ± 25 درجة مئوية بمعدل 50 درجة مئوية/حاء الاحتفاظ في 425 درجة مئوية ح 12. هذه الخطوة غير الحرجة. لتجنب أي إسقاطات معدل الزيادة في درجة الحرارة يجب أن تنفذ تماما.
4. تسمح رماد يبرد لدرجة حرارة الغرفة.
5. إضافة 0.5 مل مياه الرطب الرماد وإضافة ثم 5 مل م 6 HCL. الحرص على استعادة جميع الرماد من جدران الكأس الزجاج. حل الرماد تماما، تهتز إذا لزم الأمر-
6. إضافة 5 مل من قبل تخفيض عامل، أعد بتذويب 5 غ يوديد البوتاسيوم (كي)، و 5 غ من حمض الأسكوربيك في 100 مل مياه، وانتظر 30 دقيقة تحقيق خفض كمية في المعايير الدولية للمحاسبة على As(III)-
7. تصفية الحل من خلال الورقة رقم 1 واتمان أو ما يعادلها، وأنه جمع في أنبوب 50 مل البوليبروبيلين للطرد مركزي. شطف الكأس الزجاج مرتين مع 6 M HCl. جمع سوائل الشطف في 25 مل أنبوب وجعلها تصل إلى وحدة تخزين نهائي مع 6 M HCl
   ملاحظة: عندما تركز المعايير الدولية للمحاسبة في عينة من المتوقع أن تكون قريبة أو أقل من حد التحديد الكمي للأسلوب (0.010 ملغ/كغ) ، أو على العكس من ذلك، عالية، خطوات التمعدن، 5، 5، 5-7 ينبغي تعديل استخدام وحدات التخزين الواردة في الجدول 1، الذي سيوفر حد أدنى للقياس الكمي. عينات إعادة الذائبة وانخفاض مسبقاً مستقرة ح 24 في 4 درجات مئوية. ينبغي أن تستخدم اثنين على الأقل كاشف الفراغات لعملية التحليل كله.

6. معايرة

ملاحظة: لأغراض تحديد مقدار استخدام منحنى معايرة خارجية من As(III) في حدود 0.5-10 ميكروغرام/لتر. استخدم 1000 مغ/لتر As(V) الحل القياسية المعتمدة المتاحة تجارياً لتشييد المعايرة منحنى تطبيق تخفيف اللاحقة-

1. إعداد 10 مغ/لتر الحل القياسية As(V) بيبيتينج 1 مل الحل القياسية 1,000 مغ/لتر في قارورة حجمية 100 مل وملء للعلامة مع 6 M HCl.
2. إعداد 0.1 مغ/لتر الحل القياسية As(V) بيبيتينج 1 مل 10 مغ/لتر As(V) الحل القياسية في قارورة حجمية 100 مل وملء للعلامة مع 6 M HCl.
3. إعداد 25 ميكروغرام/لتر As(V) قياسية حلاً بيبيتينج 25 مل من 0.1 مغ/لتر As(V) الحل القياسية في قارورة حجمية 100 مل وملء للعلامة مع 6 M HCl.
4. إعداد منحنى المعايرة As(III) كما يلي: "الماصة؛" من 25 ميكروغرام/لتر As(V) الحل القياسية الكميات الواردة في الجدول 2 إلى دورق حجمي 50 مل، أضف 10 مل الحل قبل تخفيض في كل دورق حجمي، انتظر 30 دقيقة، قم بتعبئة للعلامة مع 6 M HCl. وحدات تخزين أخرى مناسبة شريطة أنهم الحفاظ على النسب المذكورة أعلاه-
إعداد
5. بمعايرة فارغة كما يلي: "الماصة؛" 10 مل 6 M HCl و 10 مل قبل الحد من الحل في دورق حجمي 50 مل. انتظر 30 دقيقة والتعبئة ثم إلى العلامة مع 6 م.
6. استخدام المعايير التي تم وضع علامة QC1 و QC2 في الجدول 2 كمراقبة الجودة: QC1 يضمن أن التحديد الكمي على مستوى تركيز منخفض بشكل صحيح و QC2، يضمن الاستجابة مستقرة بتركيزات عالية، مع لا الانجراف الكبير في الوقت-

7. تصميم

1. الاستخدام ذرية امتصاص مطياف مجهزة سيارات-أخذ عينات، ونظام توليد هيدريد حقن تدفق، وخلية كوارتز الكهربائية حرارياً ساخنة لأغراض الكشف والتحديد الكمي، بعد الآلي شروط للتقدير الكمي للمعايير الدولية للمحاسبة بأي-زئبق-العاص كما هو موضح في الجدول 3-

8. القياس الكمي

1. حساب ألفs الكسر الشامل في العينات التي تم تحليلها (معبراً عنها بملغ/كغ)، باستخدام المعادلة التالية:
   
   حيث:
   ج _س: تركيز في الاستخراج (ميكروغرام/لتر)، تحسب من منحنى المعايرة
   ج _ثنائية: تركيز في عينة فارغة كاشف (ميكروغرام/لتر)، استقراء من منحنى المعايرة
   حجم عينة خطوة التمعدن (5.7)، عادة ما تكون V = 25 مل النهائي الخامس:
   w: الوزن (عينة في غرام)

النتائج

تم تطبيق الأسلوب لتحديد الكسر المعيار المحاسبي الدولي الجماعي في العديد من السلع الغذائية التي تم شراؤها من مختلف الأسواق الإسبانية. وتصنف النتائج المتحصل عليها بهذه الطريقة لسلسلة من المصفوفات المختلفة في الجدول 4 عقب الفئات المستخدمة من قبل الهيئة³ في تقرير الذي يتم تقييم التعرض الغذائي للزرنيخ غير العضوي في السكان الأوروبيين على أساس بيانات المبلغ عنها بمختبرات الرقابة الرسمية (OCL). وتمثل النتائج في الجدول 4 متوسط ثلاثة replicates ± الانحراف المعياري (S_R) بإمكانية تكرار نتائج للفئات الغذائية المختلفة، حساب أثناء المحاكمة التعاونية التي كان الأسلوب الحالي المصادق عليه¹³. النتائج هو مبين في الجدول 4 باتفاق جيد مع الأخرى المنشورة سابقا في مماثلة مصفوفات^11،،من¹²¹⁴.

ذات أهمية خاصة هي النتائج المحققة للمعايير الدولية للمحاسبة في أنواع مختلفة من الأرز لأن الحدود القصوى يتم تضمين عليها في التشريعات الأوروبية للملوثات في الغذاء¹. القيم القصوى التي يجري الحصول عليها للأرز البنى وهي الأدنى للأرز الأبيض، يتفق مع النتائج التي توصل إليها أوكلس³. تم العثور على أعلى المستويات للأعشاب البحرية فوسيفورمي هيزيكيا، قد جرى نبذ الاستهلاك الذي السلطات عدة كما هو مبين في التقرير الهيئة.

أداء المختبرات التي شاركت في النقاط التي نظمتها EURL-جلالة واللجنة والتي تستخدم هذا الأسلوب لتحديد المعايير الدولية للمحاسبة، وقد تم مقارنة أداء المختبرات باستخدام أساليب أخرى. تستند معظم الأساليب الأخرى [هبلك]-برنامج المقارنات الدولية-MS (حوالي 50% نتائج تقييم) وعلى زئبق-العاص دون الفصل السابق للمعايير الدولية للمحاسبة من الأنواع الأخرى الزرنيخ (25 في المائة المجموع)، الرقم 1. النهج الأخرى المستخدمة (حوالي 15% نتائج تقييم) وكانت تستند إلى الانحلال اليكتروثيرمال (أتاس) والكشف عن الأسفار وبرنامج المقارنات الدولية إلى جانب مطيافية الانبعاث الذري (برنامج المقارنات الدولية--الخدمات المعمارية والهندسية)، مع ودون توليد هيدريد ويتم تقييمها معا تحت اسم "طرق أخرى" لأن الأرقام الفردية سيكون عدد قليل جداً من أي دلالة إحصائية.

بعض المختبرات التي تستخدم أسلوب تقييم عرض بعض الاختلافات في البروتوكول الأصلي وتستخدم MS برنامج المقارنات الدولية بدلاً من وأي فأي-زئبق-العاص. وكثيراً ما تلك المختبرات لا تنطبق ashing الجافة الخطوة (الخطوة 5 في البروتوكول) وعرضه للتو المرحلة HCl 1 م في برنامج المقارنات الدولية-ماجستير. الأمانة الفنية المؤقتة تقييم تغطي مختلف المصفوفات: الأرز^15،16، والقمح، والسبانخ، والطحالب¹⁷ و الشوكولاته¹⁸.

وأعرب أداء المختبرات الحرز z:

حيث:
س_{المختبر} هو نتيجة القياس عنها أحد المشاركين بحزب العمال
X_ref القيمة المعينة (تستخدم لقياس معامل). في جميع النقاط تناولها داخل هذه الورقة أنشأت مجموعة من المختبرات خبراء في مجال التحليل iAs باستخدام أساليب تحليلية مختلفة القيمة المعينة.
Σ هو الانحراف المعياري لتقييم الكفاءة، وإصلاحها بواسطة الموفر حزب العمال مع الأخذ بالاعتبار الدولة من الفن في منطقة معينة من تحليل. وكان σ في النقاط نظرت في هذه الورقة 15% القيمة المعينة للأرز والقمح، ونسبة 22 في المائة في الطحالب و 25% للسبانخ والشوكولاته.

ويتم تفسير الحرز z وفقا ISO 17043:2010¹⁹:
| نقاط | ≤ 2 مرضية (S) الأداء
2 < | نقاط | < 3 مشكوك فيها الأداء (Q)
| نقاط | ≥ 3 الأداء غير المرضى (U)

خمسة وسبعون في المائة من النتائج التي تم الحصول عليها بالطريقة الموضحة أعلاه، حصلت على درجة z مرضية. وتبين عزم الكسر المعيار المحاسبي الدولي الجماعي في الطحالب تكون صعبة كما هو متوقع، مع مراعاة توزيع الأنواع الزرنيخ في مصفوفات من أصل البحرية المعقدة. اثنين من أصل ثلاثة القيم المبلغ عنها في IMEP-112 للمعايير الدولية للمحاسبة في الطحالب، باستخدام هذا الأسلوب، حصلت على درجة غير مرضية من z. ولوحظ الصعوبة نفسها ومن بين النتائج التي تم الحصول عليها بطرق أخرى. باستثناء النتائج التي ذكرت للمعايير الدولية للمحاسبة في الطحالب، 85% النتائج التي تم الحصول عليها باستخدام أسلوب تقييم مرضية.

رقم 1: "المقارنة للعروض" (معبراً عنها بإحراز-z) "المختبرات المشاركة" في النقاط (IMEP-107 والمتكاملة-112، EURL-جلالة-20 و IRMM-PT-43) مع "الأسلوب الموصوفة" في هذه الورقة وغيرها عادة تطبيق أساليب. S: مرضية، س: مشكوك فيها و u: غير مرضية. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-

	المتوقع المعيار المحاسبي الدولي الشامل الكسر أقل من 0.010 ملغ/كغ	المتوقع المعيار المحاسبي الدولي الشامل الكسر أعلى من ما هو تغطية بمنحنى المعايرة
6 mol L-1 HCL وحدة التخزين المستخدمة لإعادة حل الرماد (mL)	2	10
قبل تقليل حجم عامل (mL)	2	10
الحجم النهائي (mL)	10	50

الجدول 1: إدخال تعديلات على البروتوكول عند "تحليل العينات" في منخفض جداً أو تركيزات "عالية جداً" من معايير المحاسبة الدولية التي من المتوقع أن.

التركيز في منحنى المعايرة (ميكروغرام/لتر)	قاسمة (mL)
0.5	1
1	2 (QC1)
2.5	5
5	10 (QC2)
7.5	15
10	20
معايرة As(III) جميع الحلول القياسية تعد طازجة قبل كل المعايرة.

الجدول 2: مختبرين تؤخذ من 25 ميكروغرام/لتر As(V) الحل القياسية لإنشاء منحنى معايرة As(III) في وحدة تخزين نهائي 50 مل.

fo:keep-together.within-الصفحة = fo:keep "1"-مع-next.within-صفحة = "دائماً" > حقن التدفق
توليد هيدريد ·         نموذج الحلقة: 0.5 مل (لتكييفها عند إعادة تشكيل حجم الحل قبل الحد النهائي يختلف عن 25 مل). ·         الفلزي: 0.2% (w/v) نأبه₄ في 0.05% (w/v) هيدروكسيد الصوديوم؛ معدل تدفق 5 مل/دقيقة. ·         حل HCl 10% (v/v)، ومعدل تدفق 10 مل/دقيقة. ·         الغاز الناقل: الأرغون، ومعدل التدفق 100 مل/دقيقة. الامتصاص الذري
مطياف ·         الطول الموجي: 193.7 شمال البحر الأبيض المتوسط ·         تمرير النطاق الطيفي: 0.7 nm ·         نظام اليكتروديلس التفريغ مصباح 2 ·         مصباح الإعداد الحالي: 400 mA ·         خلية درجة الحرارة: 900 درجة مئوية

الجدول 3: "الآلي الشروط" المستخدمة للمعيار المحاسبي الدولي رقم القياس الكمي بالزئبق العاص.

المواد الغذائية		وأنا-إلى (ميكروغرام/كغ بوزن الطازجة)
الحبوب ومنتجات الحبوب
الأرز	أبيض	113 ± 18
		73 ± 12
		56 ± 9
	براون	197 ± 32
		125 ± 20
		275 ± 44
	مسلوق	134 ± 21
		159 ± 25
	ويفر	162 ± 26
		127 ± 20
منتجات الخضر والخضر
الفطر المجففة	Edulis بولتثس	174 ± 10
	جامبوسا جالوسيبي	74 ± 4
	أورياديس ماراسميوس	104 ± 6
	لوتيسسينس شانتيريل	16 ± 1
	Lentinula edodes	96 ± 6
الأعشاب البحرية	فوسيفورمي هيزيكيا	97000 ± 14550
		44943 ± 6742
	فوكوس حويصلي	288 ± 43
		433 ± 65
الأسماك والمأكولات البحرية الأخرى
اللحوم والأسماك	فلاتهيد البوري	53 ± 12
		21 ± 5
	ثعبان	72 ± 16
		42 ± 9
	جراد البحر	33 ± 7
		20 ± 4
	سمك التونة	11 ± 2
		5 ± 1
الرخويات	الكتوم	243 ± 54
		133 ± 29
	بلح البحر	32 ± 32
		139 ± 31

الجدول 4: النتائج التي تحققت لمجموعة من المصفوفات المختلفة تطبيق الأسلوب المبين.

Discussion

خطوة حاسمة في البروتوكول وصف هو تنظيف المرحلة كلوروفورم (الخطوة 3، 2) لأن أي مرحلة حمض المخلفات المتبقية في المرحلة كلوروفورم يؤدي إلى المبالغة في تقدير المعيار المحاسبي الدولي النتائج نظراً لجميع الأنواع الأخرى الزرنيخ في العينة موجودة في حامض المرحلة. وهذا أهمية خاصة عند تحليل العينات البحرية نظراً لوجود عدد كبير أنواع العضوية، والتي يمكن أن تمثل معظم الكسر الشامل الزرنيخ الموجودة في العينة. استخدام غشاء PTFE (3.3) مسعور من الأهمية بمكان. إذا تم تشكيل مستحلب أثناء استخراج المعايير الدولية للمحاسبة في كلوروفورم، يمكن زيادة سرعة الطرد المركزي (3.1). ويمكن أيضا تطبيق النهج التقليدية الأخرى للقضاء على المستحلبات. هو خطوة حاسمة أخرى التمعدن (الخطوة 5، 3). ويجب التقيد بتنفيذ معدل الزيادة في درجة الحرارة لتجنب أي الإسقاطات التي ستخفض الانتعاش المعيار المحاسبي الدولي مما أدى إلى تحيز سلبي غير المنضبط ويمكن أن تكون خطيرة بالنسبة للمحلل.

وكما ذكر أعلاه بعض المختبرات واستخدمت طريقة تقييمها باستخدام MS برنامج المقارنات الدولية بدلاً من وأي فأي-زئبق-العاص. وفي هذه حالة ليست هناك حاجة أشينج الجافة الخطوة (الخطوة 5 في البروتوكول) ويمكن إدخال المرحلة HCl 1 م في برنامج المقارنات الدولية-ماجستير. في حالة الزئبق-العاص، مطلوب بسبب حد الكشف أعلى، خطوة ما قبل تركيز الذي يلغي أيضا التدخلات الممكنة،.

على حد سواء مع ودون النتائج التي ذكرت للطحالب، النسبة المئوية للنتائج المرضية التي تم الحصول عليها بالطريقة الموضحة في هذه الورقة، وقابلة للمقارنة إلى أن من [هبلك]-برنامج المقارنات الدولية--مرض التصلب العصبي المتعدد وأعلى من الزئبق العاص. هذا الأسلوب الأخير (HG-العاص) متاح على نطاق واسع لكن عرضه للتدخلات من الأنواع الزرنيخ العضوية، وخاصة في السلع الغذائية مع نمط توزيع أنواع معقدة من الزرنيخ. أدنى نسبة من نتائج مرضية تتصف به تلك التي تم الحصول عليها مع "أساليب أخرى" إلا أنه يجب أن يوضع في الاعتبار أنه يشمل عدة نهج تحليلي، كل واحد منهم يمثل كمية صغيرة من نتائج، الشكل 1. الطريقة التي عرضت في هذه الورقة بديل لأكثر تطورا/المكلفة [هبلك]-برنامج المقارنات الدولية--مرض التصلب العصبي المتعدد، التي ما زالت تتسم بأداء مماثلة حتى في المصفوفات المعقدة. كثيرا ما يتطلب استخدام تقنيات الواصلة، مثل [هبلك]-برنامج المقارنات الدولية-MS، المتعهدين المؤهلين تأهيلاً عاليا ومكلفة أدناه-الهياكل. يمكن تنفيذ الطريقة المعروضة في هذه الورقة بأي محلل تدريب في الكيمياء التحليلية الأساسية.

وهناك بعض العيوب الرئيسية المرتبطة بهذه الطريقة. أنها تستغرق وقتاً طويلاً حيث يجب اتباع عدة خطوات لفصل iAs من الأنواع الأخرى من الزرنيخ، والمعيار المحاسبي الدولي تركز قبل وصولاً إلى مستويات حتى sub-جزء في المليون. ويعني ذلك استخدام كلوروفورم. وهناك ميل إلى تجنب استخدام المركبات المكلورة في المختبرات، بسبب الآثار الصحية السلبية التي يمكن أن تكون. ومع ذلك، إذا كان يتم الاحتفاظ بالممارسات المختبرية الجيدة ومعالجة العينات في أغطية الدخان، يمكن تفادي هذه الآثار السلبية. مجلس العمل المتحد سوف تتدخل في تحديد المعايير الدولية للمحاسبة. وهذا يجب أن يوضع في الاعتبار عند تحليل العينات التي يمكن أن تكون موجودة، مثل الطحالب والأسماك وغيرها من المأكولات البحرية مجلس العمل المتحد. ومع ذلك، مجلس العمل المتحد موجودة عادة في المبالغ الصغيرة التي ستكون مشمولة بعدم اليقين المرتبطة بالنتائج التي تم الحصول عليها للمعايير الدولية للمحاسبة.

Materials

Name	Company	Catalog Number	Comments
Deionised water	Any available		18.2 MΩ cm
Concentrated hydrochloric acid (HCl).	Any available		Not less than 37 % m/v, c(HCl) = 12 mol/L, with a density of approx. ρ (HCl) 1.15 g/L
Concentrated nitric acid (HNO3)	Any available		Not less that 65 % m/v, c(HNO3) = 14 mol/L, with a densitiy of approx. ρ 1.38 g/L
Chloroform	Any available		Harmful by inhalation and if swallowed. Irritating to skin. Wear suitable protective clothing and gloves.
Hydrogen bromide (HBr)	Any available		Not less than 48 % m/v
Hydrazine sulphate (N2H6SO4)	Any available		Harmful if swallowed. Causes burns. May cause cancer.
Magnesium nitrate hexahydrate [Mg(NO3)6H2O]	Any available
Magnesium oxide (MgO)	Any available
Potassium iodide (KI)	Any available
Ascorbic acid (C6H8O6)	Any available
Sodium hydroxide (NaOH)	Any available
Sodium borohydride (NaBH4)	Any available
Arsenic (V) standard solution	Any available		1,000 mg/L Use certified standard solutions commercially available
Centrifuge	Any available
Mechanical shaker	Any available
Sand bath	Any available
Muffle furnace	Any available
Polypropylene centrifuge (PC) tubes	Any available		50 mL with screw cap
Syringe filters with hydrophobic PTFE membrane	Any available		25 mm diameter
Pyrex glass beaker	Any available		Tall form 250 mL, capable of withstanding 500 °C
Watch glasses	Any available
Volumetric flasks	Any available		10, 25, 100 or 200, Class A.
Plastic funnels	Any available
Whatman n° 1 paper or equivalent	Any available
Atomic absorption spectrometer equipped with a flow injection system (FI-AAS)	Any available