ويصف هذا البروتوكول على الخطوات الأساسية لتنفيذ وتحليل تجارب التحقيق مضخة الجمع بين ليزر femtosecond ضوئية مع ليزر الإلكترون الحر من أجل دراسة التفاعلات الكيميائية الضوئية فائق السرعة في جزيئات الطور الغازي.
ويصف هذا البروتوكول الخطوات الرئيسية في أداء وتحليل تجارب ضخ-مسبار femtosecond التي تجمع بين ليزر femtosecond ضوئية مع ليزر الإلكترون الحر. وهذا يتضمن أساليب التداخل المكاني والزماني بين نبضات الليزر الضوئية والالكترون الحر خلال التجربة، فضلا عن الجوانب الهامة لتحليل البيانات، مثل تصحيحات لوصول الوقت رجفان، التي ضرورية لإنشاء الحصول على مجموعات بيانات عالية الجودة مضخة-التحقيق مع أفضل قرار ممكن الزمانية. وأثبتت هذه الأساليب لتجربة نموذجية يتم في ليزر الإلكترون الحر فلاش (هامبورغ ليزر الإلكترون الحر) من أجل دراسة الكيمياء الضوئية فائق السرعة في جزيئات الطور الغازي عن طريق التصوير أيون الخريطة بسرعة. ومع ذلك، معظم الاستراتيجيات تنطبق أيضا على تجارب مضخة-التحقيق مماثلة باستخدام أهداف أخرى أو غيرها من التقنيات التجريبية.
توافر فوق البنفسجية المتطرفة قصيرة ومكثفة (شوف) ونبضات الأشعة السينية من ليزر الإلكترون الحر (فيلس)1،2 فتحت فرصاً جديدة لتجارب ضخ-مسبار femtosecond استغلال الموقع-و العنصر-خصوصية الداخلية-شل صور-الاستيعاب عملية3،4،،من56. ويمكن استخدام مثل هذه التجارب، مثلاً، تهمة نقل والتحقيق في ديناميات الجزيئية العمليات في السوائل7 والطور الغازي جزيئات8،9،،من1011 , 12، وعن الملاحظات في الوقت الحقيقي لردود فعل الحفاز وفائق السرعة السطحية الكيمياء13،14 مع الأزمنة 100 femtoseconds أو أقل. إذا كان يتم إجراء تجربة مضخة-التحقيق عن طريق الجمع بين ليزر femtosecond ضوئية متزامنة مع FEL، مما كان الحال في جميع الأمثلة المذكورة أعلاه، قد غضب وقت وصول الجوهرية بين الليزر الضوئية والبقول FEL تقاس على أساس إطلاق النار بالنار وتصحيحها لفي تحليل البيانات من أجل تحقيق أفضل الأزمنة ممكنة.
ضمن تعاون كبير، كانت عدة تجارب التحقيق مضخة الجمع بين الليزر الضوئية مع ليزر الإلكترون الحر مؤخرا يؤديها9،10،11،12، سواء على فلاش FEL شوف15 وضعت مرافق17 FEL الأشعة السينية لكلس، ،16 وعلى بروتوكول تجريبي لأداء وتحليل هذه التجارب، التي ترد في ما يلي. ويتجلى الأسلوب لتجربة نموذجية يتم في ليزر الإلكترون الحر فلاش من أجل دراسة الكيمياء الضوئية فائق السرعة في جزيئات الطور الغازي عن طريق سرعة خريطة أيون التصوير11،12. ومع ذلك، معظم الاستراتيجيات التي تنطبق أيضا على تجارب مضخة-التحقيق مماثلة باستخدام أهداف أخرى أو غيرها من التقنيات التجريبية ويمكن تكييفها أيضا لغيرها من المرافق FEL. بينما بعض من الخطوات الفردية المعروضة هنا أو الاختلافات منه قد نوقشت بالفعل في الأدب18،،من1920، هذا البروتوكول يوفر وصفاً شاملا للخطوات الرئيسية، بما في ذلك بعض أن الاستفادة من التحسينات التقنية الأكثر حداثة في المزامنة وتوقيت اختبارات التشخيص، التي حسنت إلى حد كبير الاستقرار والقرار الزماني لمسبار مضخة تجارب12، 21.
البروتوكول التالي يفترض تحقيق مضخة نهاية-محطة، مثل هذا الصك المخيم في فلاش22، مجهزة أيون وقت طيران، تصوير زخم أيون أو مخطط سرعة التصوير مطياف أيون (معهد فرجينيا العسكري)؛ طائرة نفاثة الغاز مفرط أو الأسرع من الصوت؛ ومتزامنة بقرب من الأشعة تحت حمراء (الجرد) أو الأشعة فوق البنفسجية ليزر femtosecond (الأشعة فوق البنفسجية)، البقول التي يمكن أن تتداخل مع كولينيرلي أو قرب-كولينيرلي مع أشعة ليزر الإلكترون الحر، كما رسمت تخطيطياً في الشكل 1. وعلاوة على ذلك، مجموعة مناسبة من تشخيص أدوات مثل شاشة عرض حزمة القابلة للإزالة (على سبيل المثال. مضرب مغطاة بمسحوق Ce:YAG أو بلورة Ce:YAG رقيقة) في منطقة التفاعل والضوئي سريع حساسة لنبضات FEL والليزر، وحفنة مراقبة وقت وصول (BAM)23،24 أو "أداة توقيت" مطلوبة من25،،من2627 ، التي تندرج عادة في النهاية--محطة ضخ-التحقيق أو يوفرها مرفق FEL، إذا طلبت قبل التجربة. وأخيراً، تصحيح الرجفان النار بالنار يفترض أن البيانات التجريبية مسجل ويمكن الوصول إليها على أساس النار بالنار ومرتبط القياسات النار بالنار من غضب وقت وصول حفنة باستخدام فريدة من نوعها "معرف مجموعة" أو عن طريق آخر نظام مكافئة.
فلاش، من النظم المحددة التي تعتبر حاسمة بالنسبة لتجارب ضخ-التحقيق:
تتوفر في غيرها من المرافق FEL نظم مماثلة وذات أهمية حاسمة للقيام بتجربة ضخ موثوقة-تحقيق.
تنبيه: قبل البدء في هذا الإجراء، من المهم جداً التعرف على جميع الإخطار المحتملة المتصلة بالتجربة. ويشمل الإجراء أدناه الليزر الفئة الرابعة والإشعاع XUV أو الأشعة السينية ومصادر عالية الفلطية، والغازات المضغوطة والمواد الكيميائية الضارة أو السامة. الرجاء استشارة جميع صحائف بيانات السلامة المادية ذات الصلة (MSDS) قبل الاستخدام ومتابعة جميع متطلبات السلامة التي كلف بها مرفق FEL والليزر.
1-إعداد
ملاحظة: قبل البدء التجربة، العديد من الخيارات التي يجب أن تتم، على سبيل المثال-، وفيما يتعلق بالخيار الأمثل لأطوال موجية مضخة والتحقيق والكثافات لهدف الفائدة والنوع المناسب من مطياف لقياس المطلوب مشاهدات (انظر، على سبيل المثال-، فانغ et al. عام 20144 ورودينكو et al. عام 20155). في ما يلي، هذه الجوانب التقنية ذات الصلة بالعمليات المحددة والأهداف التي يجب أن تدرس وتناقش لا، وأنه من المفترض أن المعلمات شعاع المناسبة FEL والليزر الضوئية للتجربة المزمعة قد حددت وإعداد وهو مطياف أيون مناسبة التركيب والتشغيل.
2-وضع التداخل المكاني بين FEL شعاع و "شعاع الليزر الضوئية"
3. إنشاء التداخل الزمني بين نبضات FEL ونبضات الليزر الضوئية
4. صقل التداخل المكاني على إشارة ثنائية اللون
ملاحظة: أثناء الإجراء لإنشاء التداخل المكاني هو موضح في الخطوات 2.1 و 2.2 عادة ما تكون دقيقة بما يكفي لتكون قادرة على مراقبة إشارة اللونين هو موضح في الإجراء الخاص بإنشاء هذا التداخل الزمني (الخطوة 3)، يستحسن كثيرا ما ضبط التداخل المكاني في هذا إشارة اللونين قبل البدء بالتجربة الفعلية مضخة-التحقيق.
5-وقت الوصول في تصحيح الرجفان في تحليل البيانات
ملاحظة: من أجل تحقيق أفضل ممكن الأزمنة، قد البيانات طلقة واحدة تصويب لتقلبات وقت وصول تسديده لإطلاق النار الذي يقاس بباقة وقت وصول الشاشة (BAM) أو أداة توقيت، كما ورد، مثلاً، في سافيلييف et al. 12بحلول عام 2017.
إذا FEL ونبضات الليزر الضوئية المتراكبة مكانياً في منطقة التفاعل مطياف أيون، والتداخل الزمني، أي.، تأخير القيمة T0، التي تصل النبضات FEL والليزر بالضبط في نفس الوقت، ويمكن الاطلاع على عن طريق يتراوح التأخير بين نبضات FEL والجرد وتحليل نسبة Xe2 + إلى Xe3 + أيون العائد كدالة للتأخير، كما هو موضح أعلاه في القسم 3.2.1. عندما يصل نبض الجرد بعد نبض FEL (الذي يحتاج إلى طاقة فوتون 67.5 eV أو أعلى)، Xe هو زيادة أيون الغلة3 + بسبب التأين بعد من متحمس، يتواجد Xe2 + أيون التي يتم إنشاؤها أثناء الانحلال مثقب عملية بعد التأين الداخلية-شل Xe (4د)18، كما هو مبين في الشكل 2. التآمر نسبة Xe2 + إلى Xe3 + أيون العائد كدالة تأخير وبالتالي غلة دالة خطوة، التي يمكن تركيبها لاستخراج قيمة T0الدقيق.
دالة خطوة مماثلة يمكن الحصول عليها عن طريق يتراوح التأخير بين نبضات FEL والليزر وتحليل آثار وقت الطيران أيون أو أيون زخم الصور من أيونات اليود مشحونة، مثل الأول3 + ، أو4 +، التي تم إنشاؤها في تاين CH3 الأول، كما هو موضح أعلاه في الخطوة 3.2.2). وفي هذه الحالة، سوف تظهر مساهمة الطاقة المنخفضة ذروة إضافية في مركز الذري اليود مشحونة في الطيف وقت الطيران، أو كنقطة مضيئة في مركز الصور الزخم المناظرة، كما هو مبين في الشكل 3. الأيونات منخفض الطاقة يتم إنشاؤها عند CH3أنا أولاً يتم فصل الجزيئات بنبض الليزر وهو الجزء أيون ثم المتأين بعد9،نبض FEL10. يمكن هذا الأسلوب إذا كانت تستخدم نبضات الجرد أو الأشعة فوق البنفسجية للتجربة مضخة-التحقيق، ما دامت طاقة فوتون FEL أعلى من eV 57، وهي العتبة الداخلية-شل التأيند اليود 4 في الفصل3وأنا.
من أجل الصحيح لغضب في وقت وصول نسبي من البقول FEL فيما يتعلق بنبضات الليزر، النار بالنار البيانات المسجلة بمراقبة وقت وصول حفنة (BAM)، هو مبين في الشكل 4، يمكن استخدامها لفرز البيانات المسجلة مضخة-التحقيق في تحليل ما بعد، كما هو موضح أعلاه في القسم 5. هذا عادة ما يحسن الأزمنة والجودة الشاملة للبيانات مضخة-التحقيق إلى حد كبير، كما هو مبين في الشكل 4 ، وفي مزيد من التفاصيل، في سافيلييف et al. عام 201712.
رقم 1: الإعداد التجريبية. رسم توضيحي لإعداد تجربة الأشعة فوق البنفسجية-مضخة XUV-تحقيق في جزيئات الغاز-المرحلة التجريبية. الأشعة فوق البنفسجية (266 نانومتر) ويتم إنتاج شعاع الليزر كثالث متناسق لشعاع 800 نانومتر التيتانيوم: ياقوت (Ti:Sa) استخدام بلورات بورات الباريوم بيتا (بو) ومضغوط باستخدام ضاغط المنشور. كولينيرلي وهو يتداخل مع شعاع FEL شوف باستخدام مرآة حفر وركزت داخل شعاع غاز الأسرع من الصوت في مركز سرعة على الوجهين خريطة التصوير مطياف22،29. وتسجل توزيعات الزخم الأيونات والإلكترونات على طرفي نقيض من مطياف استخدام تجمع شاشة MCP/فوسفور متبوعاً بكاميرا CCD. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
رقم 2: الاعتماد على تأخير المحصول أيون Xe. Xe أيون وقت الطيران الطيف (العملية التشاورية المتعددة الأطراف decoupled إشارة مسجل من قبل جهاز الالتقاط رقمي سريع) في طاقة فوتون 83 eV ومع تقرير الجرد الوطني الليزر البقول ميكروثانية 1 القادمين قبل (تتبع أعلى، أسود) وبعد (تتبع السفلي، أحمر) البقول FEL. التغيير الذي طرأ Xe2 + Xe3 + نسبة واضحة للعيان. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الشكل 3: الاعتماد على تأخير الغلة أيون اليود والزخم. (أ) التكبير في على4 + الذروة في الطيف وقت الطيران أيون CH3لقد سجلت في طاقة فوتون 727 eV ومع نبضات الليزر الأشعة فوق البنفسجية يصلون قبل (خط أحمر) وبعد (الخط الأسود) البقول FEL. الخط الأزرق والأخضر، على التوالي، إظهار الطيف وقت الطيران ل FEL والأشعة فوق البنفسجية بالليزر نبض وحدها. لقد تم تعديل هذا الرقم من بول وآخرون عام 201610. (ب) أيون الزخم صورة أنا3 + أيونات من الفصل3: لقد سجلت في طاقة فوتون 107 eV ومع الأشعة فوق البنفسجية بالليزر البقول يصلون قبل البقول FEL. (ج) نفس (ب)، ولكن مع نبضات الأشعة فوق البنفسجية قادمة بعد البقول FEL. ويبين مقياس اللون في (ب) و (ج) العائد أيون في وحدات التعسفي. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الشكل 4: غضب وقت وصول نسبي FEL البقول فيما يتعلق بنبضات الليزر الضوئية. (أ) النار بالنار باقة بيانات مراقبة وقت وصول (BAM) لجميع الطلقات FEL المسجلة أثناء تفحص تأخير مثالية. تم تعيين القيمة المرجعية أم0 يعني القيمة أم لهذا المسح. (ب) أيون العائد من الطاقة الحركية منخفضة أنا3 + الأيونات المنتجة في تجربة مضخة-مسبار الأشعة فوق البنفسجية-شوف على ديفلورويودوبينزيني قبل تصحيح الرجفان وصول تسديده لإطلاق النار. ويبين الخط الأحمر تناسب مربعات الصغرى لدالة التوزيع التراكمي (دالة الخطأ غاوس) للبيانات التجريبية. Σ المعلمة مناسباً مقياس للأزمنة مجموع التجربة مضخة-التحقيق. (ج) نفس الشيء كما هو الحال في (ب) ولكن مع الصور طلقة واحدة لجأت إلى صناديق تأخير جديد باستخدام بيانات BAM. أشرطة الخطأ تمثل واحدة من الانحراف المعياري. الشكل مقتبس من سافيلييف et al. عام 201712. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
نظراً لتعقيد الأجهزة التجريبية، تجارب ضخ-التحقيق مع ليزر الإلكترون الحر يتطلب مستوى عال من الخبرة والتجربة والحاجة حذراً جداً إعداد وإجراء مناقشات مفصلة مع العلمية الفرق التي تعمل ليزر الإلكترون الحر، والليزر الضوئية، والنهاية-المحطة، سواء قبل أو أثناء التجربة. أثناء إجراء التجربة الفعلية، التحديد الدقيق للتداخل المكاني والزماني وإغلاق رصد جميع التشخيصات وتوقيت النظم، كما هو موضح في هذا البروتوكول، ضرورية.
لاحظ أن معظم الأساليب الموصوفة هنا فقط المطبقة لمجموعة الطاقة فوتون محددة من FEL نظراً لأنها تعتمد على الآثار التي تعتمد بشدة على الطاقة فوتون. على سبيل المثال، تم العثور على تحديد التداخل الزمني "الخام" استخدام الضوء المتناثرة الموجهة على الضوئي العمل بشكل جيد للطاقات فوتون يصل إلى ~ 250 eV. في أعلى الطاقات فوتون، يصبح إشارة التي تم إنشاؤها بواسطة البقول FEL صغيرة جداً لدرجة أنه من الصعب اكتشاف. في هذه الحالة، تم العثور على كبل SMA مفتوحة يمكن جلب قريبة جداً (أقل من ملليمتر) إلى أو حتى في شعاع FEL لإنتاج إشارة أكثر موثوقية لتنفيذ الإجراء الموضح في الخطوة 3، 1) من البروتوكول. وبالمثل، هدف أفضل لتحديد توقيت "جيد"، هو موضح في الخطوة 3، 2)، يعتمد بشدة على طاقة فوتون. للبقول FEL في إكسوف ومنطقة الأشعة السينية لينة أعلاه 65.7 eV والطاقة فوتون eV ~ 57 (المقابلة لعتبات التأيند 4 في زينون و CH3الأول، على التوالي)، Xe والفصل3قد وجدت لتكون أهداف مناسبة للإجراء هو موضح في الخطوة 3، 2. طريقة استخدام CH3كان يتم العثور على العمل للطاقات فوتون تصل إلى 2 كيلوفولط (أعلاه والتي قد لا بعد تم اختباره)، في حين أن أسلوب استخدام Xe وقد تم اختبار ما يصل إلى 250 eV. للطاقات فوتون أدناه 50 eV، يمكن أن يكون السند تليين عملية في ح2 المستخدمة19. في الطاقات فوتون أعلاه 400 eV، عملية مماثلة في ن2 هو أيضا مناسبة20. النهج البديلة تنطوي على التغيير في انعكاسية من العينة الصلبة25،،من2630 أو تشكيل عصابات الجانب في31،الطيف النانومترية32.
وبغية تحقيق الأفضل الأزمنة، من الضروري أن فرز البيانات التجريبية على أساس النار بالنار في تحليل البيانات للتعويض عن غضب وقت وصول FEL بين نبضات الليزر الضوئية، كما هو موضح في الخطوة 5. ومع ذلك، نوعية البيانات مضخة-التحقيق، وفي الأزمنة قابلة للتحقيق، وخاصة بشدة يعتمد على أداء FEL أثناء التجربة والمدد نبض من نبضات الليزر الضوئية والبقول FEL التي يمكن توفيرها وخلال ذلك الوقت. للبيانات النموذجية هو موضح هنا، وقدرت مدة نبض نبضات الأشعة فوق البنفسجية أن تكون 150 خ (فوم) وقدرت مدة نبض FEL 120 خ (فوم). على الرغم من وصول إجمالي الوقت غضب من حوالي 90 خ (rms) قبل تصحيح الرجفان يمكن تخفيضه إلى حوالي 27 خ (rms) باستخدام الإجراء الموضح هنا12، التحسن الناجم عن ذلك القرار الزمني الإجمالي التجربة كان صغيراً بسبب المدد نبض طويلة نسبيا FEL والليزر الضوئية. على حد سواء، بيد سيخفض إلى حد كبير، في هذه الحالة أثر نظام تصحيح الرجفان ستكون أكثر أهمية. على سبيل المثال، ليزر بصرية جديدة يجري مثبتة حاليا على فلاش، والتي سيكون لها مدة نبض (بالقرب من الأشعة تحت الحمراء) أدناه خ 15، أثناء عملية FEL جديدة كما يجري اختبار وسائط يمكن إنتاج البقول FEL مع نبض مدد femtoseconds قليلة أو حتى أدناه. وستمكن هذه التطورات قريبا تجارب التحقيق مضخة الجمع بين FEL ونبضات الليزر الضوئية مع الأزمنة عموما سوى بضع عشرات من فيمتوسيكوندس.
بينما توفر زيادة نبضات شوف والأشعة السينية قصيرة ومكثفة تنتجها فيلس قد ولدت عددا من قوائم الجرد الوطنية للأشعة فوق البنفسجية-شوف مضخة-مسبار تجارب مثل تلك الموصوفة هنا، ويمكن أيضا إجراء تجارب التحقيق مضخة مماثلة مع جيل التوافقي عالية (الأثاث) مصادر33،،من3435. عادة ما يكون هو القيد الرئيسي للتجارب المستندة إلى FEL الأزمنة قابلة للتحقيق، الذي يقتصر أساسا بالتزامن بين FEL والليزر الضوئية أو بالدقة التي التوقيت النسبي بين المضخة ويمكن قياس نبضات التحقيق. ليس هذا هو الحال لتجربة مسبار مضخة المستندة إلى الأثاث، حيث تزامن البقول شوف ونير ارتباطاً وثيقا بدقة دورة الفرعية والذي يمكن أن يكون قرارا الزمانية أعلى بكثير ولذلك، بشكل عام،. والميزة الرئيسية لهذه التجارب المستندة إلى FEL، من ناحية أخرى، هو عدة أوامر من حجم أعلى فوتون فلوينس، الذي يتيح للتجارب، و على سبيل المثال.، تمييع الأهداف التي يتم لا يكون ممكناً مع مصادر الأثاث الحالية، لا سيما في أعلى فوتون الطاقات في نظام الأشعة السينية اللينة. في المستقبل المنظور، ستظل تجارب ضخ-التحقيق مع فيلس والأثاث وبالتالي تكميلية، مع بعض التداخل في منطقة شوف حيث يمكن استخدامها على حد سواء لتحقيقات مماثلة. بعض الخطوات لإجراء هذه التجارب أيضا متشابهة، وبعض الأساليب الموصوفة هنا يمكن ذلك أيضا تطبيق للتجارب المستندة إلى الأثاث مضخة-التحقيق.
الكتاب يعلن لا تضارب المصالح.
يشكر المؤلفون يفغيني سافيلييف، بومي سيدريك، نورا شيرميل، هارالد ريدلاين، ستيفان Düsterer، ارلاند مولر، Höppner هوك، سفين توليكيس، مولر جوست، ماري كريستين كزوالينا، رولف ترويش، توماس كيرسبيل، تيرينس مولينز، سيباستيان Trippel، ويسي جوس، يوخن نباتي، فيليكس Brauβe وفاروق كريسينيك، أرنو Rouzée، بيوتر روداوسكي، الواحدة جونسون، وأميني أبو سعود، لوير ألكسندرا، مايكل بيرت، بروارد مارك، لأوجي كريستنسن، يان Thøgersen، هنريك ستابيلفيلدت، نورا براح، فرج أناتولي تيتشيرت سيمون، ماريا مولر ، رودينكو ارتيم، دانييلا المحطم وميلاني شنيل، الذين شاركوا في بيمتيمي فلاش خلالها تم اقتناء البيانات المحددة أظهرت ومناقشتها هنا والذين ساهموا في التحليل والتفسير. أعمال الأفرقة العلمية والتقنية في فلاش، الذين جعلوا التجربة الممكنة، هو أيضا مع العرفان. د. يقر دعم من العلوم الكيميائية، علوم الأرض، وشعبة العلوم البيولوجية، ومكتب العلوم الأساسية في الطاقة، مكتب العلم، ووزارة الطاقة في الولايات المتحدة، رقم المنحة دي-FG02-86ER13491. وأيد هذه التجارب في فلاش أيضا "نزاع هلمهولتز" من خلال "برنامج المحقق الشباب هلمهولتز". ونحن نعترف "جمعية ماكس بلانك" للتمويل التنمية والعملية الأولى للمحطة النهاية المخيم داخل ماكس بلانك متقدمة فريق الدراسة في كفيل وتوفير هذه المعدات ل CAMP@FLASH. تركيب CAMP@FLASH مولت جزئيا 05K10KT2 المنح الألمانية، 05K13KT2، و 05K16KT3 و 05K10KTB من FSP-302
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Xenon | Linde | minican | |
CH3I (methyl iodide) | Sigma Aldrich | 67692 | or other suitable sample |
FEL pump-probe endstation | CAMP@FLASH or LAMP@LCLS | or a similar endstation at another FEL facility | |
fast XUV photodiode | Opto Diode Corp. | AXUVHS11 | |
bias T | Tektronix | PSPL5575A | |
fast ( ≥10 GHz) oscilloscope | Tektronix | TDS6124C |
Request permission to reuse the text or figures of this JoVE article
Request PermissionExplore More Articles
This article has been published
Video Coming Soon
Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. All rights reserved