Authors
Contact Us

Sign In

A subscription to JoVE is required to view this content. Sign in or start your free trial.

In This Article

  • Summary
  • Abstract
  • Introduction
  • Protocol
  • النتائج
  • Discussion
  • Disclosures
  • Acknowledgements
  • Materials
  • References
  • Reprints and Permissions

Summary

هنا ، نقدم بروتوكولا للتحقق من صحة الموقع النشط من العوامل المحفزة للإطار المعدني العضوي عن طريق مقارنه ردود الفعل الكربوكسيل والمحفزة لمعرفه ما إذا كان رد الفعل يحدث علي السطح الداخلي أو الخارجي للأطر المعدنية العضوية.

Abstract

التمييز حجم الركيزة من قبل حجم المسام والتجانس من البيئة مراوان في مواقع رد الفعل هي قضايا هامه في التحقق من صحة موقع التفاعل في اطار المعدنية العضوية (MOF)-المحفزات القائمة في رد فعل محفز الانتقائي نظام. ولذلك ، فان طريقه التحقق من صحة موقع التفاعل من المحفزات المستندة إلى MOF ضرورية للتحقيق في هذه المشكلة. تم إنجاز التمييز حجم الركيزة من قبل حجم المسام عن طريق مقارنه حجم الركيزة مقابل معدل التفاعل في نوعين مختلفين من ردود الفعل كاربونريل-الين مع نوعين من MOFs. واستخدمت المواد الحفازه لوزارة الاتصالات لمقارنه أداء نوعي التفاعل (الزنك الذي توسطت فيه تفاعلات الكربوكسيل الكربونية والمحفزة لل Ti) في اثنين من وسائط الاعلام المختلفة. باستخدام الطريقة المقترحة ، لوحظ ان الكريستال MOF بأكمله شارك في رد الفعل ، والداخلية من المسام البلورية لعبت دورا هاما في ممارسه السيطرة مراوان عندما كان رد فعل stoichiometric. وقد تم تحديد تجانس البيئة التي كانت فيها العوامل الحفازه لوزارة الخارجية بواسطة طريقه التحكم في الحجم بالنسبة للجسيمات المستخدمة في نظام التفاعل الإشعاعي الذي يتوسطه الزنك. وكشف البروتوكول المقترح لرد الفعل الحفاز ان رد الفعل حدث بشكل رئيسي علي سطح المحفز بغض القياس عن حجم الركيزة ، الذي يكشف عن مواقع التفاعل الفعلية في المحفزات غير المتجانسة القائمة علي وزاره الخارجية. هذا الأسلوب للتحقق من صحة موقع التفاعل من المحفزات MOF يوحي باعتبارات مختلفه لتطوير المحفزات MOF غير المتجانسة وزاره التنمية التحفيزية.

Introduction

تعتبر MOFs محفزا غير متجانس مفيد للتفاعلات الكيميائية. هناك العديد من الاستخدامات المبلغ عنها مختلفه من mofs للحفز تماثلي1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17 و18و19. ومع ذلك ، فانه لم يتحدد بعد ما إذا كانت ردود الفعل تجري علي السطح الداخلي أو الخارجي للموفس. وقد أثارت الدراسات الحديثة اسئله تتعلق باستخدام السطح المتاح وخفض الانتشار20و21و22و23. والقضية الأكثر لفتا للانتباه هي ان البيئة البارزة تختلف مع موقع كل تجويف في البلورة MOF. هذا التغاير من البيئة مراوان يعني ان القابلية الفراغية للمنتج التفاعل يعتمد علي موقع التفاعل24. التالي ، يتطلب تصميم محفز فعال للمضادات الاختيارية تحديد الموقع الذي سيحدث فيه رد الفعل. للقيام بذلك ، فمن الضروري لضمان ان يحدث رد فعل اما فقط علي السطح الداخلي أو فقط علي السطح الخارجي لوزارة الخارجية في حين ترك الداخلية سليمه. ويمكن استغلال البنية المساميه من mofs ومساحتها السطحية الكبيرة التي تحتوي علي مواقع نشطه البيئة مراوان لحفز التحفيز الاختياري. لهذا السبب ، MOFs هي استبدال ممتازة من المحفزات غير المتجانسة المدعومة الصلبة25. استخدام MOFs كمحفزات غير متجانسة يحتاج إلى أعاده النظر في حاله عدم حدوث رد فعل داخلها. موقع موقع رد الفعل مهم ، فضلا عن حجم التجويف. في المواد المساميه ، يحدد حجم تجويف الركيزة استنادا إلى حجمها. وهناك بعض التقارير من المحفزات القائمة علي MOF التي تطل علي حجم تجويف القضية25. العديد من المحفزات القائمة علي MOF إدخال الأنواع الحفازه الضخمة (علي سبيل المثال ، Ti (O-iPr)4) إلى هيكل الإطار الأصلي3،8،13. وهناك تغير في حجم التجويف عندما تعتمد الأنواع الحفازه الضخمة في هيكل الإطار الأصلي. انخفاض حجم التجويف الناجم عن الأنواع الحفازه الضخمة يجعل من المستحيل علي الركيزة لنشر تماما في MOFs. لذلك, تمييز من ركيزة حجم بالتجويف حجم من ال [موفس] ينبغي كنت اعتبرت ل هذا حالات. التفاعلات الحفازه من قبل MOFs غالبا ما تجعل من الصعب دعم الادله علي ردود الفعل التي تحدث داخل تجويف MOF. وقد أظهرت بعض الدراسات ان ركائز أكبر من تجاويف MOF يتم تحويلها إلى المنتجات المتوقعة بكل سهوله ، والتي تبدو متناقضة8،13. ويمكن تفسير هذه النتائج علي انها اتصال بين المجموعة الوظيفية للركازه والموقع الحفاز الذي يستهل التفاعل الحفاز. في هذه الحالة ، ليست هناك حاجه لان تنتشر الركيزة في MOFs ؛ يحدث رد فعل علي سطح بلورات MOF26 وحجم تجويف لا تشارك مباشره في التمييز من الركيزة علي أساس حجمه.

لتحديد مواقع التفاعل من MOFs ، تم اختيار المعروفة لويس-حمض رد فعل كاربونريل-الين2. باستخدام 3-ميثيلجيرانريال والمتجانسات لها كركائز ، أربعه أنواع من تفاعلات الكربوكسيل الاختيارية (الشكل 1) ودرس27. تم تصنيف ردود الفعل ، والتي تم الإبلاغ عنها سابقا ، إلى فئتين: رد فعل مقايسة اتحادي باستخدام كاشف الزنك وردود الفعل الحفاز باستخدام كاشف Ti27. يتطلب الرد فعل من الركيزة صغيره [ستويشمتري] مبلغه من [زن/كومن-1 ] ([كومن] = [كورت ونيفرستي] [متل-كنومي]); وقد أفيد ان هذا التفاعل يحدث داخل الكريستال27. استعملت اثنان أنواع من [موفس] كان في هذا أسلوب, [زن]/[كوممن-1 ] ل ال [ستويشمتري] رد فعل و [تي/كومن-1 ] للتفاعل حفازه. بسبب ال يميز رد فعل اليه من هذا اثنان أنواع ال [موفس], مقارنه بين الرد فعل معدل ضد ركيزة حجم يمكن2,28,29. واظهر تاثير حجم الجسيمات علي رد فعل كاربونريل-الين مع الزنك/كوممن-127 انه ، كما راينا في التقرير السابق ، كانت البيئة مراوان من السطح الخارجي مختلفه عن الجانب الداخلي من الكريستال MOF24. توضح هذه المقالة الطريقة التي تحدد مواقع رد الفعل عن طريق مقارنه ردود الفعل من ثلاثه أنواع من ركائز مع فئتين من المواد الحفازه وتاثير حجم الجسيمات كما هو مذكور في الورقة السابقة27.

Protocol

1. اعداد (S)--كومن-1 بلورات في ثلاثه احجام

ملاحظه: تتبع كل خطوه القسم التجريبي والمعلومات التكميلية للتقارير السابقة2و24و27. تم اعداد ثلاثه احجام مختلفه من (s)-كوممن-1 : كبير (s)-كوممن-1-(L) ، متوسط (s)-كوممن-1-(م) ، والصغيرة (s)-كوممن-1-(s) مع احجام الجسيمات > 100 μm ، > 20 μm ، و < 1 μm ، علي التوالي. عندما من المذيب, (S)-kumof-1 يفكك. ولذلك ، ينبغي دائما ان تبقي البلورات الرطب اثناء استخدامها.

  1. توليف الحجم الصغير (s)-كوممن-1-(s)
    1. في خليه 10 مل ، تذوب Cu (لا3)2 ∙ 3h2س (0.2 ملغ ، 0.0008 ملليمول) و (S)-2, 2 '-ثنائي هيدروكسي-6, 6 '-ثنائي ميثيل-[1, 1 '-ثنائي الفينيل]-4, 4 '-حمض ديكلوفيناك2 (0.24 ملغ, 0.0008 ملليمول) في 4 مل من def/meoh (def = n, n-ثنائي ايثيلفورماميد, 1/1, v/v).
      ملاحظه: فمن الأفضل استخدام DEF المعدة حديثا و MeOH (الميثانول). (S) في (s)-كوممن-1 يعني ان التكوين الفراغية لل يجند المستخدمة في التوليف kumof هو S.
    2. غطاء خليه رد الفعل مع PTFE (تترافلوروايثيلين) غطاء ووضعه في مفاعل الميكروويف (65 درجه مئوية ، 100 رطل ، 50 W ، 20 دقيقه).
      ملاحظه: للحصول علي العدد المطلوب من البلورات ، كرر الخطوات المذكورة أعلاه (1.1.1. و 1.1.2.) عده مرات.
    3. خفقت بلطف مع ملعقة صغيره لتعويم بلورات الأزرق التي تم الحصول عليها (45 ٪ العائد).
    4. صب البلورات العائمة علي ورق الترشيح ، وغسل 3x مع 3 مل من DEF الساخنة.
    5. تبادل المذيبات 3x مع 3 مل من ثنائي كلورو ميثان لامائية (DCM) للتخزين.
      ملاحظه: كل خطوه تتطلب DCM في البروتوكول هو DCM المقطر علي CaH2.
  2. توليف الحجم المتوسط (S)-كوممن-1-(م)
    1. تذوب Cu (لا3)2 ∙ 3h2س (7.2 ملغ ، 0.030 ملليمول) في 1.5 مل من meoh و (ق)-2 ، 2 '-ثنائي هيدروكسي ، 6 '-ثنائي ميثيل-[1 ، 1 '-ثنائي الفينيل]-4 ، 4 '-حمض ديكلوفيناك (9 ملغ ، 0.030 ملليمول) في 1.5 mL من DEF.
      ملاحظه: المركبات والمذيبات المذكورة هي لمجموعه واحده قنينة. وهناك حاجه إلى التوسع للحصول علي العدد المطلوب من MOFs للاستخدام الحفاز. ضرب الموازين في هذه الخطوة وجعل حلول الأسهم لكل مجمع. ثم تقسم حلول الأسهم إلى كل قنينة.
    2. الجمع بين الحلين في قارورة 4 مل.
    3. تغطيه قارورة مل 4 مع الشريط PTFE ولكمه الغطاء مع ابره لجعل حفره.
    4. وضع هذه القارورة الصغيرة في قارورة 20 مل وأضافه 1.0 مل من ن،ن-دايديلانيللين في الفضاء بين قارورة صغيره وكبيره.
    5. كاب القارورة الكبيرة باحكام ووضعها في فرن في 65 درجه مئوية لمده يوم واحد.
    6. يخفق برفق مع ملعقة صغيره لتعويم البلورات الزرقاء المكعبة التي تم الحصول عليها.
    7. صب البلورات العائمة علي ورقه فلتر وغسل 3x مع DEF/MeOH (3 مل/3 مل).
      ملاحظه: بعد سكب البلورات العائمة ، أماله القارورة فوق ورق الفلتر. ثم إخراج المذيب مع حقنه لغسل أسفل كل الكريستال المتبقية في القارورة.
    8. تبادل 3x المذيبات مع 3 مل من DCM لامائية للتخزين.
  3. توليف الحجم الكبير (S)-كوممن-1-(L)
    1. استخدام نفس الاجراء كما في القسم 1.2 ، باستثناء في الخطوة 1.2.3 ، ترك قارورة 4 مل مفتوحة.
      ملاحظه: ويستند العائد من الكريستال التي تم الحصول عليها علي يجند المستخدمة. كان الغلة لمتوسطه وكبيره حجم ([س])-[كوممن-1 ] تقريبا ال نفس (35% غله) بعد غسل نهائيه.

2. اعداد الزنك/(S)--كوممن-1 في ثلاثه احجام

ملاحظه: تتبع كل خطوه القسم التجريبي والمعلومات التكميلية للتقارير السابقة2و24و27.

  1. أضافه ثنائي ميثيل الزنك (0.68 mL ، 1.2 M في تولوين ، 0.81 ملليمول) إلى تعليق (ق)-كوممن-1 (102 ملغ ، 0.27 ملليمول) في 2 مل من DCM في-78 درجه مئوية ويهز 3 ح في هذه الدرجة الحرارة.
    تحذير: يتم اجراء جميع الخطوات في-78 درجه مئوية مع حمام التبريد المبردة (الجليد الجاف مع الأسيتون). كن حذرا دائما عند التعامل مع هذه المعدات.
    ملاحظه: يتم القيام بجميع الإجراءات تهتز باستخدام لوحه شاكر (180 دوره في الدقيقة).
  2. Decant الفائقة ويغسل مع 3 مل الباردة DCM عده مرات لأزاله كامله من ثنائي ميثيل الزنك غير المتفاعل.
    ملاحظه: ثلاثه احجام من الزنك/كوممن-1 مطلوبه لرد فعل كاربونريل-ين. اتبع نفس الخطوات كما هو موضح لثلاثه احجام من كوممن-1. ويحسب عدد المواقع الحفازه علي افتراض وجود موقع حفاز واحد في المكعب والزوج. لهذا السبب ، تم تحديد نسب الزنك/النحاس و Ti/Cu الخاصة بالبلورات المعدة كما في التقرير السابق باستخدام المقياس الطيفي للانبعاثات الذرية المقترن بالبلازما (برنامج المقارنات الدولية-AES)27. وكانت كميات الزنك والمواد الكاشفة Ti المستخدمة في هذا البروتوكول هي نفس تلك المستخدمة في دراستنا السابقة27.

3. اعداد Ti/(S)-كوممن-1 في ثلاثه احجام

ملاحظه: تتبع كل خطوه القسم التجريبي والمعلومات التكميلية للتقارير السابقة2و24و27.

  1. أضافه Ti (O-iPr)4 (59 μl ، 0.20 ملليمول) إلى تعليق (ق)-كوممن-1 (24 ملغ ، 0.063 ملليمول) في 2 مل من DCM ويهز ل 5 ح في درجه حرارة الغرفة.
  2. Decant الفائقة ويغسل مع 3 مل من DCM الباردة عده مرات لأزاله كامله من Ti المتبقية (O-iPr)4.

4. تفاعل كاربونريل-الين باستخدام MOFs المعدة

ملاحظه: اعداد سلسله من ركائز وفقا للطريقة الموصوفة في تقريرنا السابق27. استعملت كل ثلاثه ركائز بشكل فردي في كل [كربونيل-ين] رد فعل ماعدا لجسيم حجم تاثير عزم, في اي فقط الركيزة صغيره ([1 ا]) يكون استعملت27. وتتبع كل خطوه القسم التجريبي والمعلومات التكميلية للتقارير السابقة2و24و27.

  1. [ستويشتيمتري] غير متجانسة [كربونيل-ين] رد فعل ب [زن]/([س])-[كوممن-1].
    1. أضافه محلول الركيزة (0.089 ملليمول) في 0.1 mL من DCM إلى تعليق الزنك/(ق)-كوممن-1 (102 ملغ ، 0.27 ملليمول) في 2 مل من Dcm في-78 درجه مئوية.
    2. يسخن خليط التفاعل ببطء إلى 0 درجه مئوية ويهز ل 3.5 h في درجه الحرارة هذه.
    3. إرواء خليط التفاعل مع 3 مل من محلول مائي من 6 ن HCl.
    4. تصفيه الخليط الناتجة من خلال لوحه السيليكا الدموية.
    5. تركيز الترشيح في خلاء وتنقيه بقايا بواسطة اللوني فلاش (n-الهكسان/ايثيل خلات 10:1).
      ملاحظه: هلام السيليكا 60 (230-400 شبكه) والمناسبة n-الهكسان/ايثيل خلات الخليط كما يتم استخدام الشاطف اللوني فلاش. المنتج هو النفط الأصفر الشاحب. تم تحديد النقاء البصري لجميع المنتجات في هذا البروتوكول علي النحو الموصوف سابقا27. وينبغي اتباع نفس الاجراء بالنسبة لاحجام ثلاثه من الزنك/(S)-kumof-1.
  2. تفاعل [كربونيل-ين] حفازه غير متجانسة ب [تي/(س])-[كوممن-1].
    1. أضافه محلول الركيزة (0.29 ملليمول) في 0.1 mL من DCM إلى تعليق Ti/(S)-كوممن-1 (12 ملغ ، 0.029 ملليمول) في DCM (2 مل) في 0 درجه مئوية ، ويهز ل 36 h في هذه الحرارة.
    2. جمع ماده طافي وغسل بلورات الناتجة 3x مع 3 مل من DCM.
    3. التركيز علي ماده طافي التي تم جمعها في خلاء وتنقيه بقايا عن طريق الفصل اللوني فلاش (n-الهكسان/ايثيل خلات 10:1).

النتائج

وتفاعل الكربوكسيل الاختياري الانتقائي باستخدام كاشف الزنك هو مقايسة اتحادي بسبب الفرق في التقارب الملزم للمجموعات الكوكسي والكاربونريل إلى المعدن (الشكل 2). لهذا السبب ، تم تحويل الركائز إلى المنتجات في موقع رد الفعل وبقيت هناك. تم الحصول علي المنتجات المطلوبة عن طريق تفك...

Discussion

بعد توليف (S)-كوممن-1، والبلورات في بعض قوارير يبدو ان مساحيق وليست مناسبه للاستخدام في الحفز. لذلك ، بلورات المناسبة من (S)--كوممن-1 تحتاج إلى اختيار. يتم احتساب العائد من (S)-كوممن-1 باستخدام فقط تلك القنينات التي تم توليفها بنجاح. عند سحبها من المذيب ، ...

Disclosures

وليس لدي المؤلفين ما يفصحون عنه.

Acknowledgements

وقد تم دعم هذا العمل من قبل المؤسسة الوطنية للبحوث في كوريا (الصندوق القومي للبحوث) برنامج البحوث العلمية الاساسيه 2019R1A2C4070584 ومركز البحوث العلمية 2016R1A5A1009405 التي تمولها الحكومة الكورية (MSIP). وكانت الدكتورة كيم مدعومة بزمالة الدكتوراه العالمية (الرعاية الاوليه-2018H1A2A1062013).

Materials

NameCompanyCatalog NumberComments
AcetoneDaejung1009-4110
Analytical BalanceSartoriusCP224S
Copper(II) nitrate trihydrateSigma Aldrich61194
DichloromethaneDaejung3030-4465
Dimethyl zincAcros377241000
Ethyl acetateDaejung4016-4410
Filter paperWhatmanWF1-0900
MethanolDaejung5558-4410
Microwave synthesizerCEMDiscover SP
Microwave synthesizer 10 mL Vessel Accessory KitCEM909050
N,N-DiethylformamideTCID0506
N,N-DimethylanilineTCID0665
n-HexaneDaejung4081-4410
Normject All plastic syringe 5 mL luer tip 100/pkNormjectA5
Pasteur Pipette 150 mmHilgenbergHG.3150101
PTFE tapeKDYTP-75
Rotary EvaporatorEyela243239
ShakerDAIHAN ScientificDH.WSO04010
Silica gel 60 (230-400 mesh)Merck109385
Synthetic OvenEyelaNDO-600ND
Titanium isopropoxideSigma Aldrich87560
Vial (20 mL)SamooKurexSCV2660
Vial (5 mL)SamooKurexSCV1545

References

  1. Yoon, M., Srirambalaji, R., Kim, K. Homochiral Metal-Organic Frameworks for Asymmetric Heterogeneous Catalysis. Chemical Reviews. 112, 1196-1231 (2012).
  2. Jeong, K. S., et al. Asymmetric Catalytic Reactions by NbO-Type Chiral Metal-organic Frameworks. Chemical Science. 2, 877-882 (2011).
  3. Ma, L., Falkowski, J. M., Abney, C., Lin, W. A Series of Isoreticular Chiral Metal-Organic Frameworks as a Tunable Platform for Asymmetric Catalysis. Nature Chemistry. 2, 838-846 (2010).
  4. Férey, G., et al. A Chromium Terephthalate-Based Solid with Unusually Large Pore Volumes and Surface Area. Science. 309, 2040-2042 (2005).
  5. Doitomi, K., Xu, K., Hirao, H. The Mechanism of an asymmetric Ring-Opening Reaction of Epoxide with Amine Catalyzed by a Metal-Organic Framework: Insights from Combined Quantum Mechanics and Molecular Mechanics Calculations. Dalton Transactions. 46, 3470-3481 (2017).
  6. Mo, K., Yang, Y., Cui, Y. A Homochiral Metal-Organic Framework as an Effective Asymmetric Catalyst for Cyanohydrin Synthesis. Journal of the American Chemical Society. 136, 1746-1749 (2014).
  7. Wu, C., Hu, A., Zhang, L., Lin, W. A Homochiral Porous Metal-Organic Framework for Highly Enantioselective Heterogeneous Asymmetric Catalysis. Journal of the American Chemical Society. 127, 8940-8941 (2005).
  8. Tanaka, K., Oda, S., Shiro, M. A Novel Chiral Porous Metal-Organic Framework: Asymmetric Ring Opening Reaction of Epoxide with Amine in the Chiral Open Space. Chemical Communications. , 820-822 (2008).
  9. Inagaki, S., Guan, S., Ohsuna, T., Terasaki, O. An Ordered Mesoporous Organosilica Hybrid Material with a Crystal-like Wall Structure. Nature. 416, 304-307 (2002).
  10. Fang, Q. R., et al. Mesoporous Metal-Organic Framework with Rare Etb Topology for Hydrogen Storage and Dye Assembly. Angewandte Chemie International Edition. 46, 6638-6642 (2007).
  11. Gheorghe, A., Tepaske, M. A., Tanase, S. Homochiral Metal-organic Frameworks as Heterogeneous Catalysts. Inorganic Chemistry Frontiers. 5, 1512-1523 (2018).
  12. Cho, S. -. H., Ma, B., Nguyen, S. T., Hupp, J. T., Albrecht-Schmitt, T. E. A Metal-Organic Framework Material That Functions as an Enantioselective Catalyst for Olefin Epoxidation. Chemical Communications. , 2563-2565 (2006).
  13. Lin, W. Homochiral Porous Metal-Organic Frameworks: Why and How. Journal of Solid State Chemistry. 178, 2486-2490 (2005).
  14. Dybtsev, D. N., et al. Homochiral Metal-Organic Material with Permanent Porosity, Enantioselective Sorption Properties, and Catalytic Activity. Angewandte Chemie International Edition. 45, 916-920 (2006).
  15. Seo, J., et al. Homochiral Metal-Organic Porous Material for Enantioselective Separation and Catalysis. Nature. 404, 982-986 (2000).
  16. Park, Y. K., et al. Crystal Structure and Guest Uptake of a Mesoporous Metal-Organic Framework Containing Cages of 3.9 and 4.7 Nm in Diameter. Angewandte Chemie International Edition. 46, 8230-8233 (2007).
  17. Tanaka, K., et al. Asymmetric Ring- Opening Reaction of meso-Epoxides with Aromatic Amines Using Homochiral Metal-Organic Frameworks as Recyclable Heterogeneous Catalysts. RSC Advances. 8, 28139-28146 (2018).
  18. Jaroniec, M. Organosilica the Conciliator. Nature. 442, 638-640 (2006).
  19. Tanaka, K., Sakuragi, K., Ozaki, H., Takada, Y. Highly Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation of N,N-Dialkylanilines with trans-β-Nitrostyrene Catalyzed by a Homochiral Metal-Organic Framework. Chemical Communications. 54, 6328-6331 (2018).
  20. Cao, L., et al. Self-Supporting Metal-Organic Layers as Single-Site Solid Catalysts. Angewandte Chemie International Edition. 55, 4962-4966 (2016).
  21. Hu, Z., et al. Kinetically controlled synthesis of two-dimensional Zr/Hf metal-organic framework nanosheets via a modulated hydrothermal approach. Journal of Materials Chemistry A. 5, 8954-8963 (2017).
  22. Ashworth, D. J., Foster, J. A. Metal-organic framework nanosheets (MONs): a new dimension in materials chemistry. Journal of Materials Chemistry A. 6, 16292-16307 (2018).
  23. Zhao, M., et al. Two-dimensional metal-organic framework nanosheets: synthesis and applications. Chemical Society Reviews. 47, 6267-6295 (2018).
  24. Lee, M., Shin, S. M., Jeong, N., Thallapally, P. K. Chiral Environment of Catalytic Sites in the Chiral Metal-organic Frameworks. Dalton Transactions. 44, 9349-9352 (2015).
  25. Wang, C., Zheng, M., Lin, W. Asymmetric Catalysis with Chiral Porous MetalOrganic Frameworks: Critical Issues. The Journal of Physical Chemistry Letters. 2, 1701-1709 (2011).
  26. Thiele, E. W. Relation between Catalytic Activity and Size of Particle. Journal of Industrial and Engineering Chemistry. 31, 916-920 (1939).
  27. Han, J., Lee, M. S., Thallapally, P. K., Kim, M., Jeong, N. Identification of Reaction Sites on Metal-Organic Framework-Based Asymmetric Catalysts for Carbonyl-Ene Reaction. ACS Catalysis. 9, 3969-3977 (2019).
  28. Sakane, S., Maruoka, K., Yamamoto, H. Asymmetric Cyclization of Unsaturated Aldehyde Catalyzed by a Chiral Lewis Acid. Tetrahedron. 42, 2203-2209 (1986).
  29. Sakane, S., Maruoka, K., Yamamoto, H. Asymmetric Cyclization of Unsaturated Aldehydes Catalyzed by a Chiral Lewis Acid. Tetrahedron Letters. 26, 5535-5538 (1985).
  30. Shin, S. M., Lee, M. S., Han, J. H., Jeong, N. Assessing the Guest-Accessible Volume in MOFs Using Two-Photon Fluorescence Microscopy. Chemical Communications. 50, 289-291 (2014).

Reprints and Permissions

Request permission to reuse the text or figures of this JoVE article

Request Permission

Explore More Articles

155

This article has been published

Video Coming Soon

JoVE Logo

Privacy

Terms of Use

Policies

Contact Us

Recommend to library

JoVE NEWSLETTERS

Research

Education

Authors

Librarians

ABOUT JoVE

Copyright © 2025 MyJoVE Corporation. All rights reserved