等离子抛光作为降低3D打印多孔钛合金表面粗糙度的新抛光选项

摘要

等离子抛光是一种很有前途的表面加工技术，特别适用于多孔钛合金工件的3D打印。它可以去除半熔融粉末和烧蚀氧化层，从而有效降低表面粗糙度并提高表面质量。

摘要

采用3D打印技术制备的模拟小梁骨多孔钛合金植入物具有广阔的应用前景。但是，由于在制造过程中一些粉末粘附在工件表面，因此直接印刷件的表面粗糙度相对较高。同时，由于多孔结构的内部孔隙无法通过常规机械抛光进行抛光，因此需要找到替代方法。等离子抛光技术作为一种表面技术，特别适用于形状复杂、难以机械抛光的零件。它可以有效去除附着在3D打印多孔钛合金工件表面的颗粒和细小飞溅残留物。因此，它可以降低表面粗糙度。首先，使用钛合金粉末用金属3D打印机打印模拟小梁骨的多孔结构;印刷后，进行热处理，去除支撑结构和超声波清洗。然后，进行等离子抛光，包括加入pH设置为5.7的抛光电解液，将机器预热至101.6°C，将工件固定在抛光夹具上，并设置电压（313 V），电流（59 A）和抛光时间（3分钟）。抛光后，通过共聚焦显微镜分析多孔钛合金工件的表面，并测量表面粗糙度。扫描电子显微镜用于表征多孔钛的表面状况。结果表明:整个多孔钛合金工件表面粗糙度由Ra（平均粗糙度）=126.9 μm变为Ra=56.28 μm，小梁结构表面粗糙度由Ra=42.61 μm变为Ra=26.25 μm;同时，去除半熔融粉末和烧蚀氧化层，提高表面质量。

引言

钛及钛合金材料因其良好的生物相容性、耐腐蚀性和^{机械强度1,2,3}而被广泛用作牙科和骨科种植材料。然而，由于通过传统加工方法生产的致密钛合金的高弹性模量，这些板不适合骨修复，因为长时间靠近骨表面会导致应力屏蔽和骨脆^4,5。因此，在钛合金植入物中应使用模拟骨小梁的多孔微观结构，以将其弹性模量降低到与骨^6,7相匹配的水平。许多支架已用于骨科领域，以改善细胞活力，附着，增殖和归巢，成骨分化，血管生成，宿主整合和承重^4,8,9。多孔金属结构的传统制备方法有结构模板法、缺陷形成法、压缩或超临界二氧化碳法、电沉积法^10、11等。尽管这些生产技术非常传统，但与3D打印相比，它们偶尔会浪费原材料并具有可观的准备成本^12,13。3D打印是一种使用金属或塑料粉末和其他粘合材料通过沉积覆盖层^14,15从计算机辅助设计（CAD）模型构建实体3D对象的技术。3D打印在直接定制用于骨科植入物的金属细胞支架方面显示出巨大的潜力，并为制造具有高度互连孔的可定制复杂设计开辟了新的可能性。其中，选择性激光熔化（SLM）是最具代表性的多孔钛植入结构3D打印和制造技术之一¹⁶。

SLM工艺以钛合金粉末为原料，基本上是粉末熔化并形成结构。因此，大量的半熔融粉末和烧蚀氧化层经常粘附在钛合金植入物的表面，从而导致高表面粗糙度¹⁷。多孔钛骨科植入物表面质量差会导致炎症，疲劳性能下降，甚至新的生物风险¹⁸ 。由于多孔结构的内部孔隙无法通过常规机械抛光进行抛光，因此需要找到替代方法。等离子抛光是一种针对金属工件的新型绿色抛光方法，可以有效地抛光形状复杂的工件而无污染¹⁹ 。在钛合金植入物后处理领域具有很大的发展潜力。

等离子抛光技术作为一种表面技术，特别适用于形状复杂、不易机械抛光的金属工件。这种抛光选项的总体目标是获得具有低粗糙度的多孔钛合金表面。该技术可以有效去除附着在3D打印制造的多孔钛骨科植入物表面的颗粒和细小飞溅残留物，并降低表面粗糙度²⁰。等离子抛光的原理是基于电流诱导的化学和物理去除相结合的复合反应过程²¹;整个回路形成瞬态短路，在工件^表面20上形成气相等离子体包围层。这个过程突破气体层形成排放通道，冲击工件表面。较高的电流会影响工件表面的凸起部分，从而更快地去除半熔融粉末和烧焦的氧化层。凹凸度不断变化，粗糙表面逐渐变得光滑，提高了工件的表面粗糙度，达到抛光的目的。

同时，该技术是一种绿色加工技术，不会对环境造成污染，与其他抛光方法相比具有很大的优势。常规的机械抛光技术主要包括机械抛光、化学抛光和电化学抛光²²。机械抛光是应用最广泛的常规抛光工艺;它具有抛光效率低，对手工劳动要求较高以及无法抛光具有复杂几何形状的零件的缺点。员工受伤的可能性和人为因素导致超出公差的可能性是机械抛光的常见缺点²³.与基于利用化学溶液去除工件材料部件的化学抛光不同，电化学抛光利用电流和化学溶液来获得相同的结果。不幸的是，这两个过程都会产生有害气体和液体作为使用的副产品，其成分取决于所使用的酸或碱性化学试剂的强度。因此，不仅在场的工人被认为因暴露而处于危险之中，而且还有可能对环境造成严重破坏²⁴。Aliakseyeu等人²⁵ 提出利用等离子抛光来抛光具有简单电解质成分的钛合金工件。他们发现，抛光后的钛样品表面划痕被去除，表面光泽度明显提高。Smyslova等人²⁶ 审议了应用等离子抛光技术处理医疗植入物表面的前景。

从理论上讲，等离子抛光技术可用于抛光任何金属零件的结构。它已广泛应用于涂层，金属表面处理行业和3C电子产品等^22,27,28。然而，本研究存在一些局限性。首先，稿件只关注3D打印多孔钛合金等离子抛光前后的表面质量和表面粗糙度;不涉及其余更改。其次，我们没有测量和记录热处理后的结果。Jinyoung Kim等人²⁹比较了钛表面改性策略以增强骨整合。另一项研究表明，靶离子诱导等离子体溅射（TIPS）技术可以赋予金属生物植入物表面优异的生物学功能³⁰。为了进一步研究用于3D打印的多孔钛合金的抛光功效和安全性，下一步将是进一步研究SLM零件的其他性能，例如疲劳性能和成骨分化。这些问题需要进一步完善。这项工作与早期的等离子抛光研究不同，因为它专注于3D打印多孔钛合金而不是致密钛合金。因此，不同的制造工艺应采用不同的抛光参数。本文的目的是详细介绍3D打印多孔钛合金的等离子抛光方案，从而降低工件的表面粗糙度。

研究方案

1.钛合金工件的打印和制备

1. 使用SLM打印技术准备由多孔钛合金制成的工件。将STL格式文件导入金属打印机，添加Ti-6Al-4V粉末，安装构建基板，设置刮水片，将激光光斑尺寸设置为70μm，并将层厚度设置为30μm（图1）。
2. 23级Ti-6Al-4V粉末的化学成分如 表1 所示，粉末粒径为15-53μm。
3. 基于Tyson多边形各向异性，利用参数化建模设计模拟小梁骨多孔钛合金结构，孔径尺寸为400-600 μm，光束直径小至100-300 μm，孔隙率为70%³¹ 。
4. 确保多孔钛合金工件呈医用腰笼³²的形状。对于多孔结构和腰笼，使用布尔运算得到多孔工件结构。

2. 热处理

1. SLM打印过程中的高温梯度会导致工件中的残余应力。使用热处理消除工件内部的残余应力，保持工件的韧性、塑性、拉伸强度等物理性能。
2. 使用中速线切割机打印后，将多孔钛合金工件与印刷基材分开。将钛板安装在中速线切割机上， 以使板垂直于地面， 并确保线刚好接触支撑面.然后，沿着支撑和钛板切割，将多孔钛合金工件与印刷基材分开。
3. 将多孔钛合金工件放入用去离子水的超声波清洗机中15分钟，温度控制在30°C。 将超声波频率保持在 40,000 Hz。超声波清洗旨在去除残留在多孔结构中的钛合金粉末。
4. 重复上述超声波清洗程序四次，以去除多孔结构中残留的钛合金粉末和去离子水。之后，将高压空气对准多孔结构20秒，以吹走残留的粉末和液体。高压空气的压力为0.71MPa，由空气压缩机和空气干燥器产生。
5. 将钛篮放入室温热处理炉中。钛篮配有与基体分离的钛合金工件。防止不同工件相互接触并关闭炉门。
6. 打开气阀，取出空气，并保持真空度在 3.9 x ^10-3 Pa。
7. 设置热处理工艺。首先，将炉子加热到800°C1.5h，保持温度2h，然后在炉内冷却工件。此过程可确保真空压力保持不变。
8. 热处理后，将炉子冷却到室温，并向炉子填充空气。回到大气压后，如面板上所示，取出多孔钛合金工件。

3. 移除支撑

1. 热处理后，多孔钛合金工件没有内部残余应力，因此在移除支撑时工件表面不会开裂和/或断裂。
2. 使用游标卡尺测量支撑厚度，将工件固定在低速线切割电火花加工（EDM）机床上，并确保铜线刚好接触支撑表面。
3. 将切割深度设置为等于支撑厚度。不可避免地，线切割电火花机去除支撑会形成烧蚀氧化层。拆卸支架时，请确保将工件浸入去离子水中，以尽量减少对工件表面的灼伤。
4. 合理的支撑设计可确保拆卸支撑时的准确性。如果仍有一些支撑残留物，请用砂纸抛光工件。

4. 超声波清洗

1. 由于工件在支架拆卸过程中浸入去离子水中，因此在等离子抛光之前进行超声波清洗以去除其他杂质。
2. 将多孔钛合金工件放入去离子水超声波清洗机中，将水温设置为30°C，清洁5分钟。5分钟后，取出工件，用高压空气吹出残留液体。

5. 首次表征

1. 扫描电子显微镜 （SEM）:在超声波清洗后和等离子抛光之前，在 15 和 20 kV 加速电压下用 SEM 对表面进行成像。
2. 在 30x、100x 和 500x 视野下拍摄图像。观察多孔钛合金工件的一般表面形貌、颗粒附着力和孔径，定性评价等离子抛光效果。
3. 共聚焦显微镜:使用共聚焦显微镜对表面进行成像。
4. 将工件水平放置在存储平台上。测量表面算术平均粗糙度 （Ra） 参数。使用 ZEN Core v3.0 和 ConfoMap ST 8.0 软件。
   1. 选择2.5倍放大倍率，实时模式选择 广角 ，单击 自动强度，然后转到5倍放大倍率观察整体情况。单击 自动强度 并将实时模式设置为 合成。选择感兴趣的区域，单击"在最低点首先 设置 "和"在最高点设置 最后" ，然后将采集设置为 "正常"。
   2. 大约 5 分钟后，将结果导入到 ConfoMap ST 8.0 中的新文档中。Ra很容易在ConfoMap ST的参数表中获得。
5. 用五重镜观察工件的整体状况，然后切换到高倍镜，将视野聚焦在小梁上。通过描述等离子抛光前多孔钛合金工件的Ra来定量评估等离子抛光效果。

6. 等离子抛光

1. 为此，使用电解池将工件浸入作为阳极²⁰连接的电解质中。使用4%硫酸铵溶液[（NH 4）₂SO₄]，pH在5.7-6.1之间，作为电解质。在等离子抛光之前将抛光电解液预热至80°C。
2. 将抛光电流设置为59 A，电压设置为313 V，将抛光电解液温度设置为101.6°C（图2A）。根据这些参数进行等离子抛光。
3. 将要抛光的多孔钛合金工件表面水平放置并固定在夹具上，然后将夹具放入等离子抛光机（图2B）。进行等离子抛光90秒，然后将夹具从等离子抛光机中取出。
4. 由于多孔钛合金工件通过夹紧点固定在夹具上，因此夹紧点不与抛光液接触，在夹紧点不发生相应的电化学反应。因此，在取出夹具后，稍微改变夹紧点的位置。
5. 再次进行等离子抛光90秒，然后将夹具从等离子抛光机中取出。从夹具上取出多孔钛合金工件，然后用去离子水将其放入超声波清洗机中。
6. 将水温设置为30°C并清洁工件2分钟。2分钟后，取出工件，用高压空气吹出残留液体。

7. 第二表征

1. 等离子抛光完成后，使用SEM和共聚焦显微镜以与步骤5相同的方式对表面进行成像。通过比较上述两个拍摄结果，评估等离子抛光对3D打印多孔钛合金表面粗糙度和表面质量的影响。

结果

表面形态
图3显示了等离子抛光前后多孔钛合金工件表面形貌的SEM结果。我们观察到，在30倍和100倍放大倍率下，等离子抛光前多孔钛合金工件的表面似乎更粗糙（图3A，B）。当放大到500倍时，我们发现在多孔钛合金的表面上可以观察到大量的半熔融粉末和烧蚀氧化层（图3C）。然而，等离子抛光后去除...

讨论

表面粗糙度用于描述工件表面在小间距范围内的微几何形状的起伏和不均匀程度。以前的许多研究已经报道了如何使用不同的程序抛光金属表面，例如机械抛光，化学抛光，电化学抛光等22,33,34,35。尽管大量研究表明，基于这些常规机械抛光技术具有前瞻性的抛光效果，但3D打印多孔钛合金的抛光方法...

材料

Name	Company	Catalog Number	Comments
Confocal microscope: Smartproof-5	ZEISS	4702000198
ConfoMap ST 8.0	ZEISS	4702000198
Electrical discharge machining (EDM) machine: MV1200S	Mitsubishi Electric Automation (China) Ltd.	92U3038
Heat treatment furnace: HSQ1-644	Jiangsu Huasu Industrial Furnace Manufacturing CO., LTD.	HSD20190812403
Metal 3D printer: Renishaw AM400	Renishaw plc	1HGW89
Middle speed wire-cut machine: HQ-400EZ	Suzhou Hanqi CNC Equipment CO., LTD.	W40ES20005
Permanent magnet frequency conversion screw air compressor M7-Y75AZ	KUNJI MACHINERY(SHANGHAI) MANUFACTURING CO.,LTD.	19055065
Refrigeration compressed air dryer SY-230FG	Shanghai TaiLin Compressor Co., Ltd.	S190826698
Scanning electron microscope (SEM): JSM-IT100	JEOL (BEIJING) CO., LTD.	MP1030004260426
Titanium alloy powder	Renishaw plc	H-5800-1086-01-A
Ultrasonic cleaning machine: AK-030S	Shenzhen Yujie Cleaning Equipment Co., Ltd	30820004
ZEN core v3.0	ZEISS	4702000198