14.16 : Herstellung von Säureanhydriden

Eine der Methoden zur Herstellung symmetrischer oder unsymmetrischer Säureanhydride umfasst die Behandlung von Säurechloriden mit dem Natriumsalz von Carbonsäuren. Die Reaktion verläuft über eine nukleophile Acylsubstitution.

Das Carboxylation fungiert als Nukleophil, das den Carbonylkohlenstoff des Säurechlorids angreift und ein tetraedrisches Zwischenprodukt bildet. Anschließend führt die Neubildung der Carbonylgruppe unter Verlust des Chloridions als Abgangsgruppe zur Bildung eines Säureanhydrids als Endprodukt.

Eine alternative Methode zur Herstellung symmetrischer oder unsymmetrischer Säureanhydride umfasst die Behandlung von Säurechloriden mit Carbonsäuren in Gegenwart von Pyridin. Das Pyridin deprotoniert die Carbonsäure und erhöht ihre Nukleophilie.

Insbesondere können symmetrische Anhydride durch Erhitzen zweier Carbonsäuremoleküle hergestellt werden, wodurch ein Äquivalent Wasser entfernt wird. Allerdings ist die Methode nur auf Essigsäure beschränkt, da die meisten anderen Säuren die übermäßige Wärmebehandlung nicht überstehen würden.

Die Herstellung fünf- oder sechsgliedriger cyclischer Anhydride erfordert das Erhitzen der entsprechenden Dicarbonsäuren.