14.16 : Получение ангидридов кислот.

Один из способов получения симметричных или несимметричных ангидридов кислот включает обработку хлорангидридов натриевой солью карбоновых кислот. Реакция протекает через нуклеофильное ацильное замещение.

Карбоксилат-ион действует как нуклеофил, который атакует карбонильный углерод хлорангидрида с образованием тетраэдрического промежуточного соединения. В дальнейшем, повторное образование карбонильной группы с потерей хлорид-иона в качестве уходящей группы приводит к образованию ангидрида кислоты в качестве конечного продукта.

Альтернативный метод получения симметричных или несимметричных ангидридов кислот включает обработку хлорангидридов карбоновыми кислотами в присутствии пиридина. Пиридин депротонирует карбоновую кислоту и повышает ее нуклеофильность.

Примечательно, что симметричные ангидриды можно получить путем нагревания двух молекул карбоновой кислоты с удалением одного эквивалента воды. Однако, этот метод работает только для уксусной кислоты, поскольку большинство других кислот не выдерживают избыточной термической обработки.

Получение пяти- или шестичленных циклических ангидридов включает нагревание соответствующих дикарбоновых кислот.