14.16 : Preparação de Anidridos Ácidos

Um dos métodos para preparar anidridos ácidos simétricos ou assimétricos envolve o tratamento de cloretos de ácido com o sal de sódio de ácidos carboxílicos. A reação prossegue através de uma substituição nucleofílica de acila.

O íon carboxilato atua como um nucleófilo que ataca o carbono carbonílico do cloreto de ácido para formar um intermediário tetraédrico. Posteriormente, a reformulação do grupo carbonila com a perda do íon cloreto como grupo de saída leva à formação de um anidrido ácido como produto final.

Um método alternativo para a preparação de anidridos ácidos simétricos ou assimétricos envolve o tratamento de cloretos de ácido com ácidos carboxílicos na presença de piridina. A piridina desprotona o ácido carboxílico e aumenta sua nucleofilicidade.

Notavelmente, os anidridos simétricos podem ser preparados aquecendo duas moléculas de ácido carboxílico, eliminando um equivalente de água. No entanto, o método é limitado apenas ao ácido acético, uma vez que a maioria dos outros ácidos não sobreviveria ao tratamento térmico excessivo.

A preparação de anidridos cíclicos de cinco ou seis membros envolve o aquecimento dos ácidos dicarboxílicos correspondentes.