15.6 : Espectrometría de masas: fragmentación de alquinos

La fragmentación de los alquinos se produce preferentemente en el enlace carbono-carbono entre el carbono α y β del enlace alquino para generar un catión 3-propinilo (o catión propargilo). En los alquinos terminales, existe el único tipo de fragmentación que produce el catión 3-propinilo. El catión 3-propinilo no sustituido exhibe un pico en una relación masa-carga de 39. En los alquinos internos, el catión 3-propinilo está sustituido. Por ejemplo, el 2-pentino se fragmenta en el catión 3-propinilo sustituido con metilo, que posteriormente aparece como una señal de masa en la relación masa-carga de 56. El catión 3-propinilo está estabilizado por resonancia y la señal de masa correspondiente es intensa en el espectro de masas de los alquinos. La Figura 1 muestra la fragmentación del 1-pentino en un radical etilo y un catión 3-propinilo estabilizado por resonancia.

Figura 1: Fragmentación del ion molecular 1-pentino para producir el catión 3-propinilo.

Otra vía de fragmentación observada en los alquinos terminales es la pérdida de hidrógeno del carbono sp terminal. Esto da como resultado una señal de masa con una relación masa-carga de una unidad menor que la del ion molecular. Este pico M–1 es muy intenso y se convierte en el pico base en los espectros de masa de muchos alquinos, por lo que se puede utilizar para identificarlos.

Figura 2: El espectro de masas del 1-pentino.