15.6 : Spectrométrie de masse: fragmentation des alcynes

La fragmentation des alcynes se produit préférentiellement au niveau de la liaison carbone-carbone entre les carbones α et β de la liaison alcyne pour générer un cation 3-propynyle (ou cation propargyle). Dans les alcynes terminaux, il existe le seul type de fragmentation qui donne le cation 3-propynyle. Le cation 3-propynyle non substitué présente un pic à un rapport masse/charge de 39. Dans les alcynes internes, le cation 3-propynyle est substitué. Par exemple, le 2-pentyne se fragmente en cation 3-propynyle substitué par méthyle, qui apparaît ensuite comme un signal de masse au rapport masse/charge de 56. Le cation 3-propynyle est stabilisé par résonance et le signal de masse correspondant est intense dans le spectre de masse des alcynes. La figure 1 montre la fragmentation du 1-pentyne en un radical éthyle et un cation 3-propynyle stabilisé par résonance.

Figure 1: Fragmentation de l'ion moléculaire 1-pentyne pour produire le cation 3-propynyle.

Une autre voie de fragmentation observée dans les alcynes terminaux est la perte d'hydrogène du carbone sp terminal. Cela se traduit par un signal de masse avec un rapport masse/charge d'une unité inférieure à celui de l'ion moléculaire. Ce pic M–1 est très intense et devient le pic de base dans les spectres de masse de nombreux alcynes, il peut donc être utilisé pour identifier les alcynes.

Figure 2: Le spectre de masse du 1-pentyne.