15.6 : Spettrometria di massa: frammentazione degli alchini

La frammentazione degli alchini avviene preferibilmente nel legame carbonio-carbonio tra il carbonio α e β del legame alchino per generare un catione 3-propinilico (o catione propargilico). Negli alchini terminali, esiste un unico tipo di frammentazione che produce il catione 3-propinilico. Il catione 3-propinilico non sostituito presenta un picco avente un rapporto massa/carica di 39. Negli alchini interni, invece, il catione 3-propinilico è sostituito. Ad esempio, il 2-pentino si frammenta in catione 3-propinilico metil-sostituito, che successivamente si presenta come un segnale di massa avente un rapporto massa/carica di 56. Il catione 3-propinilico è stabilizzato mediante risonanza e il corrispondente segnale di massa nello spettro di massa degli alchini è intenso. La figura 1 mostra la frammentazione dell'1-pentino in un radicale etile e in un catione 3-propinile stabilizzato mediante risonanza.

Figura 1: Frammentazione dello ione molecolare dell'1-pentino per produrre il catione 3-propinile.

Un altro percorso di frammentazione osservato negli alchini terminali è la perdita di idrogeno dal carbonio sp terminale. Questo si traduce in un segnale di massa con un rapporto massa-carica avente un'unità in meno rispetto allo ione molecolare. Questo picco M–1 è molto intenso e diventa il picco di base negli spettri di massa di molti alchini, quindi può essere usato per identificare gli alchini.

Figura 2: Lo spettro di massa dell'1-pentino.