15.12 : Espectrometría de masas: fragmentación de ácidos carboxílicos, ésteres y amidas

Los patrones de fragmentación observados para compuestos como ácidos carboxílicos, ésteres y amidas en los espectros de masas incluyen la escisión ⍺ y la reorganización de McLafferty. La fragmentación por escisión ⍺ se produce preferentemente en el enlace carbono-carbono en la posición ⍺ junto al grupo carboxílico para generar un radical neutro y un catión. Los compuestos de cadena larga con hidrógeno en su carbono γ experimentan la reorganización de McLafferty para dar un catión radical y un alqueno neutro.

Por ejemplo, la fragmentación de la butiramida se muestra en la Figura 1. El pico del ion molecular de la butiramida, que contiene un átomo de nitrógeno, muestra una relación masa-carga impar de 87. La fragmentación del ion molecular de la butiramida por escisión ⍺ produce un catión con una relación masa-carga de 44. Además de la escisión ⍺, el ion molecular de la butiramida también sufre fragmentación mediante el reordenamiento de McLafferty. El pico base con una relación masa-carga de 59 surge debido al reordenamiento de McLafferty.