15.12 : Spektrometria masowa: fragmentacja kwasów karboksylowych, estrów i amidów

Obserwowane w widmach masowych wzory fragmentacji związków, takich jak kwasy karboksylowe, estry i amidy, obejmują rozszczepienie ⍺ i przegrupowanie McLafferty'ego. Fragmentacja przez rozszczepienie ⍺ zachodzi preferencyjnie na wiązaniu węgiel-węgiel w pozycji ⍺ obok grupy karboksylowej, prowadząc do powstania neutralnego rodnika i kationu. Związki o długim łańcuchu z wodorem przy węglu γ ulegają przegrupowaniu McLafferty'ego, tworząc rodnik kationowy i obojętny alken.

Na przykład fragmentacja butyramidu jest pokazana na Rysunku 1. Szczyt jonu molekularnego butyramidu, który zawiera jeden atom azotu, wykazuje nieparzysty stosunek masy do ładunku wynoszący 87. Fragmentacja jonu molekularnego butyramidu przez rozszczepienie ⍺ wytwarza kation o stosunku masy do ładunku 44. Oprócz rozszczepienia ⍺, jon molekularny butyramidu ulega również fragmentacji poprzez przegrupowanie McLafferty'ego. Pik bazowy o stosunku masy do ładunku 59 powstaje w wyniku przegrupowania McLafferty'ego.