This work was funded by the Swiss National Science Foundation (grant n&#176; 200021-140230) and by the Swiss Federal Office of Public Health (PF and PS). We thank the Swiss Federal Office of Public Health for providing financial support for the open-access publication of this paper.

<ol>
	<li>Kaplan, D. I., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Influence+of+oxidation+states+on+plutonium+mobility+during+long-term+transport+through+an+unsaturated+subsurface+environment.">Influence of oxidation states on plutonium mobility during long-term transport through an unsaturated subsurface environment.</a> Environ. Sci. Technol. 38 (19), 5053-5058 (2004).</li><li>Taylor, D. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Environmental+plutonium+-+Creation+of+the+universe+to+twenty-first+century+mankind.">Environmental plutonium - Creation of the universe to twenty-first century mankind.</a> Plutonium in the Environment. 1, 1-14 (2001).</li><li>Maher, K., Bargar, J. R., Brown, G. E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Environmental+Speciation+of+Actinides.">Environmental Speciation of Actinides.</a> Inorganic Chemistry. 52 (7), 3510-3532 (2013).</li><li>Kurosaki, H., Kaplan, D. I., Clark, S. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Impact+of+environmental+curium+on+plutonium+migration+and+isotopic+signatures.">Impact of environmental curium on plutonium migration and isotopic signatures.</a> Environ. Sci. Technol. 48 (23), 13985-13991 (2014).</li><li>Orlandini, K. A., Penrose, W. R., Nelson, D. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Pu(V)+as+the+stable+form+of+oxidized+plutonium+in+natural-waters.">Pu(V) as the stable form of oxidized plutonium in natural-waters.</a> Marine Chemistry. 18 (1), 49-57 (1986).</li><li>Kaplan, D. I., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Eleven-year+field+study+of+Pu+migration+from+Pu+III,+IV,+and+VI+sources.">Eleven-year field study of Pu migration from Pu III, IV, and VI sources.</a> Environ. Sci. Technol. 40 (2), 443-448 (2006).</li><li>Morgenstern, A., Choppin, G. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Kinetics+of+the+oxidation+of+Pu(IV)+by+manganese+dioxide.">Kinetics of the oxidation of Pu(IV) by manganese dioxide.</a> Radiochim. Acta. 90 (2), 69-74 (2002).</li><li>Davison, W., Zhang, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=In-situ+speciation+measurements+of+trace+components+in+natural-waters+using+thin-film+gels.">In-situ speciation measurements of trace components in natural-waters using thin-film gels.</a> Nature. 367 (6463), 546-548 (1994).</li><li>Zhang, H., Davison, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Diffusional+characteristics+of+hydrogels+used+in+DGT+and+DET+techniques.">Diffusional characteristics of hydrogels used in DGT and DET techniques.</a> Anal. Chim. Acta. 398 (2-3), 329-340 (1999).</li><li>Cusnir, R., Steinmann, P., Bochud, F., Froidevaux, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+DGT+Technique+for+Plutonium+Bioavailability+Measurements.">A DGT Technique for Plutonium Bioavailability Measurements.</a> Environ. Sci. Technol. 48 (18), 10829-10834 (2014).</li><li>Froidevaux, P., Steinmann, P., Pourcelot, L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Long-Term+and+Long-Range+Migration+of+Radioactive+Fallout+in+a+Karst+System.">Long-Term and Long-Range Migration of Radioactive Fallout in a Karst System.</a> Environ. Sci. Technol. 44 (22), 8479-8484 (2010).</li><li>Bajo, S., Eikenberg, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Preparation+of+a+stable+tracer+solution+of+plutonium+(IV).">Preparation of a stable tracer solution of plutonium (IV).</a> Radiochim. Acta. 91 (9), 495-497 (2003).</li><li>Saito, A., Roberts, R. A., Choppin, G. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Preparation+of+solutions+of+tracer+level+plutonium+(V).">Preparation of solutions of tracer level plutonium (V).</a> Anal. Chem. 57 (1), 390-391 (1985).</li><li>Bajo, S., Eikenberg, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Electrodeposition+of+actinides+for+alpha-spectrometry.">Electrodeposition of actinides for alpha-spectrometry.</a> Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. 242 (3), 745-751 (1999).</li><li>Dai, X. X., Christl, M., Kramer-Tremblay, S., Synal, H. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Ultra-trace+determination+of+plutonium+in+urine+samples+using+a+compact+accelerator+mass+spectrometry+system+operating+at+300+kV.">Ultra-trace determination of plutonium in urine samples using a compact accelerator mass spectrometry system operating at 300 kV.</a> Journal of Analytical Atomic Spectrometry. 27 (1), 126-130 (2012).</li><li>Christl, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+ETH+Zurich+AMS+facilities:+Performance+parameters+and+reference+materials.">The ETH Zurich AMS facilities: Performance parameters and reference materials.</a> Nuclear Instruments and Methods in Physics Research B. 294, 29-38 (2013).</li><li>Blinova, O., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Redox+interactions+of+Pu(V)+in+solutions+containing+different+humic+substances.">Redox interactions of Pu(V) in solutions containing different humic substances.</a> Journal of Alloys and Compounds. 444, 486-490 (2007).</li></ol>

The authors have nothing to disclose.

La metodología aquí descrita DGT para los experimentos con Pu usando una celda de difusión proporciona un enfoque fiable para diversos estudios sobre las especies redox Pu y sus interacciones con moléculas orgánicas, partículas coloidales y los sistemas ambientales simuladas. Otras aplicaciones de dgts para mediciones ambientales de Pu contribuirán a nuestra comprensión de la biodisponibilidad y el destino de este radionucleido en los ecosistemas acuáticos. Experimentos de difusión en Laboratorio Para llevar a cabo un experimento de difusión exitosa con conclusiones significativas sobre la movilidad Pu e interacciones con respecto a un ambiente químico específico, bien definidos y condiciones controlables deben ser proporcionados. El ajuste de los estados de oxidación Pu antes del experimento es esencial para simplificar la interpretación de los datos, así como para simular diversos comportamientos biogeoquímicos de especies redox PU. La sensibilidad de las especies a Puvariaciones de pH hace búfer las soluciones de una necesidad. Particular atención debe tener en cuenta las características de células de difusión y configuración: el uso de material polímero no sorber teflón evita adsorción sobre las paredes de las células y permite un montaje estanco robusto, evitando la pérdida de Pu difunda soluciones durante el experimento. La concentración inicial Pu a introducir en el compartimiento A, así como el intervalo de muestreo y el volumen de cada muestra tomada durante el experimento de difusión dependen del método analítico disponible en el laboratorio. Cualquier método analítico disponible se puede utilizar para la determinación de la concentración de Pu en las muestras de la celda de difusión, sin embargo esta elección está estrechamente ligado a la actividad inicial del Pu tomado para el experimento. 10 Bq de 239 Pu como se recomienda en este protocolo (dando 100-140 mBq ml -1 o ~ 2 × 10 -13 mol ml -1) son suficientes para proporcionar suficiente sensibilidad para measurementos de alfa-espectrometría y generalmente no plantean problemas particulares de reglamentos de protección radiológica. La concentración inicial de Pu puede reducirse si otras técnicas más sensibles, analíticos están disponibles para la determinación de Pu (por ejemplo, espectrometría de masas). Intervalo de muestreo puede ser seleccionado para cada experimento de difusión, dependiendo de Pu concentración inicial, y la tasa esperada de difusión a través del gel PAM. A pesar del hecho de que las alícuotas de los experimentos de difusión no contienen radionúclidos distintos de Pu, la presencia de sales minerales y de la memoria tampón MOPS puede interferir con procedimiento analítico, reduciendo la eficiencia y la precisión del análisis cuantitativo. Por lo tanto, es preferible realizar una separación química de Pu en estas muestras. La célula de difusión proporciona el mejor enfoque para estudiar la difusión en el gel PAM ya que el gel se expone directamente a una solución bien agitada. Así, los efectos de la bo difusivacapa undary (DBL) en la superficie del gel se consideran insignificantes. Buena agitación de las soluciones durante un experimento de difusión es esencial, lo que permite la reducción al mínimo de los efectos DBL. En el mismo tiempo, se debe proceder con cuidado a fin de no perturbar el gel PAM. Estudios de Pu biodisponibilidad en aguas dulces naturales Los resultados producidos por este espectáculo protocolo que la medición de plutonio con dispositivos DGT ofrece una herramienta eficaz para estudiar la biodisponibilidad de plutonio en agua dulce. DGT producen mediciones de concentración-tiempo promedio de especies libres y lábiles, las dos formas más importantes para la absorción biológica por los organismos vivos. Además, la cinética de la interacción de Pu con la materia orgánica pueden ser investigados utilizando geles de diferente espesor. El tiempo necesario para las especies de Pu-Nom se difunda a través del gel permitirá para los complejos más lábiles a disociar. Mediciones DGT pueden complementarse bY técnicas de ultrafiltración, que producen el porcentaje de especies coloidales Pu por encima de un tamaño determinado (por ejemplo, 8 kDa). Por lo general las especies coloidales Pu se consideran como especies no biodisponibles y son parte de la fracción Pu no cuantificable mediante la DGT. En este punto, los dispositivos de la DGT fueron desplegados sólo en agua dulce de un manantial kárstico de las montañas del Jura suizo. Concentraciones ambientales bajas de Pu requieren una implementación a largo plazo de los dispositivos de la DGT, que pueden surgir inconvenientes potenciales. El bioensuciamiento de la superficie DGT representa un inconveniente significativo, aumentando el espesor DBL y limitando de este modo el flujo de Pu a través del gel PAM. Encuadernación fase de las dgts expuestas en aguas marinas o en aguas de alta mineralización puede saturarse rápidamente con otros metales traza, tergiversar los datos de acumulación de Pu. Determinación de niveles de trazas de Pu ambiental requiere una separación radioquímica minuciosa y métodos analíticos muy sensibles. Medición AMSs aplicados en este protocolo no están ampliamente disponibles, pero pueden ser reemplazadas por otras técnicas de espectrometría de masas. Sin embargo, una separación radioquímica rigurosa es necesaria para eliminar la interferencia isobárica 238 UH de uranio natural. La ecuación 2 muestra que el tamaño del dispositivo DGT es un parámetro esencial que puede ser sintonizado para aumentar la cantidad de Pu acumulado durante un tiempo de implementación dada. Tiras de gel comerciales están disponibles sólo con una superficie máxima de 6 cm x 22 cm. Por lo tanto, la ventana del muestreador DGT se ha aumentado a 105 cm 2 (5 cm × 21 cm), lo que hace posible acumular suficiente de especies de la PU para tiempos de implementación relativamente cortos. El conjunto de tales un sampler DGT requiere precisión y especial consideración de las propiedades de la hoja de gel PAM mientras se manipula. Es de fundamental importancia para montar capas de gel en un uniforme de cara lisa &quot;sándwich&quot; con el fin de proporcionar una homogeflujo nea de especies Pu del agua a granel a través del gel de difusión. Un buen flujo de agua en la superficie DGT es también un parámetro importante, sin embargo, está determinada principalmente por las condiciones de flujo en el acuífero. Se recomienda colocar dispositivos DGT para las mediciones de Pu en alrededor de 45 ° hacia la dirección del flujo de agua con el fin de proporcionar un suministro constante de agua y minimizar los efectos de la DBL. Coeficiente de difusión empleado en la ecuación 2 se debe corregir si la temperatura en el cuerpo estudiado de agua es diferente de la temperatura a la que se determinó el coeficiente de difusión. Efectos de la temperatura en los coeficientes de difusión son dados por la ecuación de Stokes-Einstein (ecuación 3): <img alt="Ecuación 3" src="/files/ftp_upload/53188/53188eq3.jpg" /> (3) donde D 1 y D 2 son los coeficientes de difusión (cm2 s-1), η η 1 y 2 son viscosidades (MPA seg) de water a temperaturas T 1 y T 2 (K), respectivamente. En la actualidad, no existe un método para investigar Pu especiación en ambiente prístino, excepto para los cálculos termodinámicos basados ​​en, por ejemplo, pH y parámetros redox. Estos parámetros sólo están disponibles para los macro-componentes, tales como carbonatos, hierro o cationes de manganeso. Por lo tanto, Pu especiación se deriva de estas especies medibles pero no representa una medida &quot;real&quot;. Aquí pensamos que la difusión en la técnica de película de gel PAM delgada como se presenta en este trabajo es un paso importante en la resolución del problema de la especiación Pu, ya que permite la medición in situ libres y especies lábiles y, posiblemente, lo que evidencia las especies plutonyl. Aunque sólo unos pocos mediciones DGT de la PU del medio ambiente en las aguas dulces se han realizado hasta el momento, los resultados obtenidos son alentadores para otras aplicaciones de la técnica de la DGT para Pu especiación y biodisponibilidad estudios.Despliegue de dgts en aguas ricas en materia orgánica potencialmente dar información importante sobre la movilidad de la PU y las interacciones en presencia de moléculas NOM. Resultados interesantes se debe esperar a partir de mediciones de la DGT en ambientes marinos contaminados, tales como los mares costeros alrededor de la planta de reprocesamiento nuclear de Sellafield y la central nuclear de Fukushima Daiichi dañada.

El plutonio es un presente de radionúclidos artificiales en el medio ambiente como consecuencia de la precipitación mundial después de los ensayos de bombas nucleares y accidentes nucleares. La química redox de plutonio tiene implicaciones importantes para la migración y los ciclos biogeoquímicos en sistemas acuáticos ambientales 1. El plutonio tiene una química compleja y puede existir en cuatro estados de oxidación (III, IV, V, VI) al mismo tiempo. Por lo tanto, la distribución de especies redox de plutonio en las aguas naturales es extremadamente sensible a entorno químico local de 2,3. El estado de oxidación del plutonio también depende del origen de la fuente - esta declaración siendo sobre todo relevante para entornos contaminados y los lugares de eliminación. Especies de plutonio reducidos (+ III y IV +) se encuentran predominantemente en ambientes anóxicos y se originan a partir de la precipitación mundial y almacenados efluentes residuales, mientras que los estados de oxidación superiores (+ V y + VI) se encuentran entre los productos de desintegración de otros actínidosy en entornos óxicas 4. La movilidad y el comportamiento ambiental de plutonio se pueden predecir en cierta medida de la especiación redox. Plutonio en + III y IV + estados de oxidación existe predominantemente en fase sólida y se ha incrementado la capacidad para absorber a los coloides inorgánicos y natural de materia orgánica (NOM) moléculas. El plutonio en + III + IV y estados de oxidación se considera que es menos móvil. Formas oxidadas más soluble de plutonio (+ V y VI +, + V siendo lo más probable) 5 potencialmente pueden contribuir a una transferencia biológica más alta para los organismos acuáticos debido a la mayor movilidad. Sin embargo, en presencia de NOM, en particular de ácido húmico, Pu (V) se reduce 17, desplazando la partición de varios órdenes de magnitud a favor de precipitación. A pesar de que la tasa de reducción de Pu (V) a Pu (IV) es de 4 a 5 órdenes de magnitud más rápido que la reacción inversa, removilización de Pu (IV) en condiciones oxidantes may también tienen lugar 1. Datos experimentales recientes sobre sedimentos minerales modificados con Pu (IV) y sometidos a condiciones oxidantes naturales han demostrado que la concentración de Pu soluble en fase acuosa aumentó con el tiempo 1,6. Los autores explican por desorción oxidativa de Pu (IV) y la formación de más Pu soluble (V) y PU especies (VI). La oxidación de Pu (IV) también puede ocurrir debido a los óxidos de manganeso encontrados en forma natural 7. Estas observaciones son importantes para el modelado de la biodisponibilidad y la evaluación del riesgo medioambiental de la eliminación de residuos y sitios contaminados. Los estudios sobre la biodisponibilidad y la especiación de plutonio es una tarea difícil, tanto en laboratorio e in situ las condiciones. Concentraciones ambientales bajas, la variabilidad de las especies redox y las interacciones con los coloides naturales hacen que sea difícil para simular el comportamiento biogeoquímico de plutonio. La técnica de los gradientes de difusión de películas delgadas (DGT) basado enla difusión de especies contaminantes libres y lábiles a través de una (PAM) en gel de poliacrilamida es ampliamente utilizado para las mediciones ambientales de oligoelementos 8. Un muestreador DGT representa un dispositivo de tres capas hecha de una fase de unión (para la mayoría de los metales traza que es la resina Chelex contenida en el gel PAM), la capa de gel difusiva (gel de PAM de espesor variable) y una membrana de filtro de protección del gel y la celebración de la asamblea juntos. Las películas delgadas de gel de poliacrilamida, que consta de 85% de agua, permiten que las especies complejas libres y lábiles a difundir más rápidamente que el plutonio unido a moléculas grandes NOM o partículas coloidales naturales. Una configuración diseñado para estudiar la difusión de plutonio en las películas de gel PAM delgada en condiciones de laboratorio se llama una célula de difusión 9. Una celda de difusión es un recipiente de dos compartimentos donde dos compartimentos separados están interconectados por una abertura de una superficie dada. La apertura, es decir, la ventana entre las dos cámaras de contains un disco de gel de difusión de un espesor dado. Hemos construido una célula de Teflón con dos compartimentos 100 ml y una ventana de difusión circular de 1,7 cm de diámetro. Un compartimiento es desmontable, lo que facilita el montaje. Una amplia ranura tallada 0,5 cm alrededor de la ventana de difusión en el compartimento fijo sirve para colocar el disco de gel difusiva. La profundidad de la ranura debe ser similar al espesor de gel PAM destinado para su uso. Elegimos trabajar con un gel PAM 0.39 mm, así la profundidad de la ranura en nuestra celda de difusión es de 0,39 mm. Una imagen detallada de la célula de difusión se da en la figura 1. Cuando una solución que contiene inicialmente el plutonio se coloca en un compartimento (A), la difusión de las especies Pu establecerá un gradiente de concentración en el gel y comenzará a acumularse en el segundo compartimiento (B), que contiene inicialmente una solución de la misma composición química sin Pu . La concentración inicial de especies Pu en el compartimento A se define de tal manera que REMAIns constantes o cambios muy pequeños (1% -2% como máximo) en todo el experimento de difusión. Trazado de la cantidad de Pu difusa en función del tiempo proporciona un medio para analizar la movilidad de las especies de Pu que prevalecen en las diferentes condiciones ambientales simuladas. Difusión en películas delgadas proporciona una alternativa valiosa para los estudios sobre la movilidad Pu y especiación y puede ser aplicado con éxito en condiciones de campo 10. Uno puede sustituir la celda de difusión por un muestreador pasivo, fabricado con el gel difusiva PAM y resina Chelex como la fase de unión, que sirve para acumular las especies difusoras PU. Un muestreador de este tipo puede ser expuesto en condiciones de campo - la cantidad de Pu acumulado en la resina será indicativa de la especiación y la biodisponibilidad de Pu en el respectivo entorno 10. En este trabajo, se utilizó una célula de difusión para investigar la movilidad de Pu (IV) y Pu especies (V) y sus interacciones con la NOM en condiciones de laboratorio. Furthermore, aplicamos grandes samplers DGT pasivos de una superficie de 105 cm2 para estudiar la biodisponibilidad de Pu en un manantial kárstico de las montañas (río Venoge) Jura suizo, donde se encontró una fracción significativa de Pu en las partes intracelulares de musgos acuáticos en un trabajo previo 11. Debido al bajo nivel de plutonio presente en este ambiente prístino, espectrometría de masas (AMS) técnicas basadas en aceleradores disponibles en ETH Zurich se utilizaron para medir los isótopos de plutonio.

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0">
	<tbody>
		<tr>
			<td>239Pu tracer</td>
			<td>CEA</td>
			<td></td>
			<td>Source PU239-ELSC10</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>242Pu tracer</td>
			<td>LNSIRR</td>
			<td></td>
			<td>Source Pu242 N&#176; 790 from Laboratory for National Standards of Ionizing Radiation of Russia</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>25 ml Beakers</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Pipette</td>
			<td>Socorex</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Disposable plastic pipettes</td>
			<td>Semadeni</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>20 ml Plastic scintillation vial</td>
			<td>Semadeni</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Aluminium foil</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Hot plate</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Tweezers</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Actinide exchange resin - TEVA - B</td>
			<td>Triskem</td>
			<td>TE-B50-A</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Actinide exchange resin - TEVA - R cartridges</td>
			<td>Triskem</td>
			<td>TE-R10-S</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>1 ml Pipette tips</td>
			<td>Socorex</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>PAM gel strip 6&#215;21 cm</td>
			<td>DGT Research Ltd</td>
			<td></td>
			<td>0.39 mm and 0.78 mm thickness / www.dgtresearch.com</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Chelex gel strip 6&#215;21 cm</td>
			<td>DGT Research Ltd</td>
			<td></td>
			<td>0.40 mm thickness / www.dgtresearch.com</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Diffusion cell</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>Fabricated / in-house workshop</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>&#216; 27 mm Punch</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>Fabricated / in-house workshop</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Plastic tray</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>DGT set-up</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>Fabricated / in-house workshop</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Membrane filter</td>
			<td>PALL Corporation</td>
			<td></td>
			<td>HT-450 Tuffryn Polysulfone Membrane Disc Filter 0.45 &#956;m / 145 &#956;m thickness</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Nitric acid&#160;</td>
			<td>Carlo Erba</td>
			<td align="right">408025</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sulfuric acid</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td align="right">84720</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Hydrocloric acid</td>
			<td>Carlo Erba</td>
			<td align="right">403981</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Hydriodic acid</td>
			<td>Merck</td>
			<td align="right">100341</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Potassium permanganate</td>
			<td>Merck</td>
			<td align="right">105082</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sodium hydrogen sulfate</td>
			<td>Merck</td>
			<td align="right">106352</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sodium sulfate</td>
			<td>Merck</td>
			<td align="right">106647</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sodium nitrate</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td align="right">31440</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sodium nitrite</td>
			<td>Fluka</td>
			<td align="right">71759</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Sodium acetate</td>
			<td>Merck</td>
			<td align="right">106281</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Ammonium oxalate</td>
			<td>Fluka</td>
			<td align="right">9900</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Bis-(2-ethyl hexyl) phosphoric acid (HEDHP)</td>
			<td>Merck</td>
			<td align="right">177092</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>2-thenoyltrifluoroacetone (TTA)</td>
			<td>Fluka</td>
			<td align="right">88300</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>MOPS buffer</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td>M9381</td>
			<td>MOPS sodium salt</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Cyclohexane</td>
			<td>Carlo Erba</td>
			<td></td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>Humic acid</td>
			<td></td>
			<td></td>
			<td>Extracted from an organic-rich soil of an Alpine Valley, freeze-dried, MW 5-40 kDa</td>
		</tr>
		<tr>
			<td>NH4OH</td>
			<td>Carlo Erba</td>
			<td align="right">419943</td>
			<td></td>
		</tr>
		<tr>
			<td>FeCl3&#183;H2O</td>
			<td>Sigma-Aldrich</td>
			<td align="right">44944</td>
			<td></td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

speciation and bioavailability measurements of environmental plutonium using diffusion in thin films

La captación biológica de plutonio (Pu) en los ecosistemas acuáticos es especialmente preocupante, ya que es un emisor de partículas alfa con vida media larga que potencialmente puede contribuir a la exposición de la biota y los seres humanos. Los gradientes de difusión en técnica de películas delgadas se introduce aquí para mediciones in situ de Pu biodisponibilidad y la especiación. Una celda de difusión construido para experimentos de laboratorio con Pu y el protocolo recientemente desarrollado hace posible simular el comportamiento ambiental de Pu en soluciones modelo de diversas composiciones químicas. El ajuste de los estados de oxidación a Pu (IV) y Pu (V) descritos en este protocolo es esencial con el fin de investigar la compleja química redox de plutonio en el medio ambiente. La calibración de esta técnica y los resultados obtenidos en los experimentos de laboratorio permiten desarrollar un dispositivo específico DGT para mediciones in situ Pu en aguas dulces. Mediciones de espectrometría de masas basadas en aceleradoresde Pu acumulada por dgts en un manantial kárstico permitido determinar la biodisponibilidad de Pu en un ambiente de agua dulce mineral. La aplicación de este protocolo para mediciones Pu utilizando dispositivos DGT tiene un gran potencial para mejorar nuestra comprensión de la especiación y la transferencia biológica de Pu en los ecosistemas acuáticos.

Experimentos de difusión Trazado de las actividades de 239 Pu difundidos en el compartimento B de la célula de difusión en función del tiempo proporciona una representación visual del flujo de las 239 especies de Pu que se difunden a través del gel PAM. Los coeficientes de difusión calculados a partir de estas parcelas acuerdo con la ecuación 1 proporcionar un medio adicional para comparar la movilidad de diferentes especies redox 239 Pu en diversos ambientes químicos (Figura 2). La figura 5 ilustra los experimentos de difusión con Pu (IV) y Pu (IV) -pu (V) especies mixtas, respectivamente, en las MOPS tampón y en presencia de 20 ppm de HA. Una comparación de estas parcelas muestra que Pu (V) es significativamente más móviles que Pu (IV) .Este es particularmente válido para Pu (IV) y Pu (V) cuando HA (MW de 5-40 kDa en nuestros experimentos, que se caracteriza en el SI por Cusnir et al.) 10 se añade como de complejos de moléculas. Pu (V) solut fuenteion preparó de acuerdo con el protocolo descrito en el presente documento contiene especies predominantemente Pu (V). Extracción en fase líquida con HDEHP al final del experimento de difusión en las MOPS solución tamponada encontró 80% ± 10% de Pu (V). El rendimiento químico de esta extracción es 80%. La solución con Pu (V) en presencia de 20 ppm de HA se equilibró durante 24 horas y Pu (V) fracción de esta solución del modelo fue del 35% ± 10%. Estudios sobre Pu biodisponibilidad en aguas dulces naturales Varios dispositivos DGT construidos en nuestro laboratorio fueron expuestos con éxito durante períodos de dos a tres semanas en un manantial kárstico de las montañas del Jura suizo. Este es un manantial de agua mineral con el pH del agua en el intervalo de 06/05 a 07/05, la conductividad por encima de 400 microsiemens cm -1 y saturada con oxígeno. Estos experimentos demostraron una buena aplicación y la solidez de las asambleas de gel sin rastro de contaminación biológica, posiblemente, también a causa de tque la baja temperatura del muelle (7 ° C). Dgts recuperados después de los despliegues estaban bien conservados, con capas intactas de gel, conservando la forma inicial y el aspecto visual. Pu acumulada por dgts fue analizado por AMS. AMS ofrece considerables ventajas sobre otras técnicas de análisis: es muy sensible (a niveles sub-FG), y requiere mucho menor cantidad de muestra inicial que el alfa-espectrometría o técnicas de ICP-MS. Además, las interferencias isobáricas molecular, tales como el hidruro de uranio (238 UH), u otras moléculas se suprimen de manera eficiente durante la medición AMS y no interfieren con la detección 239 Pu. Para algunas razones técnicas (muy probablemente una contaminación con 239 Pu durante las separaciones químicas), no fue posible utilizar los datos para 239 Pu para las primeras aplicaciones de dgts en el campo. Sin embargo, los resultados de 240 Pu eran imparciales. Por lo tanto, se calculó el contenido de Pu 239 de la medida &lt;sup&gt; 240 Pu, tomando como 0.18 240 Pu / 239 relación atómica Pu plutonio consecuencias. Los resultados se resumen en la Tabla 1. 239 Pu concentraciones medidas en muestras de agua a granel son similares a las concentraciones reportadas previamente para este acuífero (1-7 μBq L -1) 11. Por otra parte, 239 Pu concentraciones calculadas a partir de mediciones de la DGT son similares dentro de las incertidumbres de la medición. Desde dgts acumulan única especie libres y lábiles Pu, se puede estimar la fracción biodisponible de Pu en esta agua. Los datos dados en la Tabla 1 indican que todas las especies de 239 Pu presentes en el agua a granel se encuentran en una forma biodisponible. Este es un resultado interesante a la luz de los hallazgos previos 11, que han revelado la acumulación predominante de 239 + 240 Pu en la fracción intracelular de los musgos acuáticos que crecen en la primavera en comparación con <sup&gt; 241 Am y 90 Sr. 11 Los autores sugirieron que la mayor movilidad de Pu en este acuífero natural era debido a la formación de un complejo de carbonato de Pu soluble, posiblemente como una forma plutonyl Pu (V), similar a la de origen natural complejo de carbonato de uranilo. El agua del manantial Venoge es agua dura, con una alta concentración de carbonato y muy bajo contenido de la NOM (alrededor de 1 ppm). <img alt="Figura 1" src="/files/ftp_upload/53188/53188fig1.jpg" /> Figura 1. Difusión celular utilizado para los experimentos sobre la difusión Pu través del gel PAM. La ranura de espesor de 0,5 cm, la profundidad de la ranura de 0,39 mm. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/53188/53188fig1large.jpg" target="_blank">Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.</a> <img alt="Figura 2" src="/files/ftp_upload/53188/53188fig2.jpg" /> Figura 2. Snapshot de la hoja de cálculo Excel utilizado para los cálculos del coeficiente de difusión. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/53188/53188fig2large.jpg" target="_blank">Por favor haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.</a> <img alt="Figura 3" src="/files/ftp_upload/53188/53188fig3.jpg" /> Figura 3. Ampliación de la superficie del dispositivo de la DGT para mediciones de especiación ambientales Pu Algunas piezas del dispositivo DGT -. La placa inferior y el marco de la cubierta -. Visualiza a la izquierda, el montaje con los agujeros de la tripulación a la derecha <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/53188/53188fig3large.jpg" target="_blank">Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta cifra.</a> <img alt="Figura 4" src="/files/ftp_upload/53188/53188fig4.jpg" /> Figura dispositivos sampler 4. DGT fijos en el soporte (izquierda) expuestos en el Venoge spring (derecha) para las medidas de biodisponibilidad Pu. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/53188/53188fig4large.jpg" target="_blank">Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.</a> <img alt="Figura 5" src="/files/ftp_upload/53188/53188fig5.jpg" /> Figura 5. Gráfico de la Pu 239 difunde en el compartimento B de la célula de difusión en diferentes ambientes químicos. Puntos de datos experimentales se dan para 239 Pu (IV) y 239 Pu (V), respectivamente, en tampón MOPS, así como para 239 Pu (IV) - 239 Pu (V) especies mixtas (35% ± 10% de Pu (V)) en presencia de HA. La línea se muestra para los 239 Pu (IV) -HA se ha calculado utilizando un coeficiente de difusión de 0,50 × 10 -6 cm 2 s -1 determinado previamente 10. Los coeficientes de difusión calculados a partir de la ecuación 1 son: Pu (IV) en tampón MOPS - 2,29 × 10 -6 cm 2 seg -1, Pu (V) en tampón MOPS - 3,50 × 10 -6 cm 2 seg -1, Pu (IV) - Pu (V) con HA - 0.92 × 10 -6 cm 2 s -1. De arriba a abajo: PU (V) en tampón MOPS (círculo rojo abierto), Pu (IV) en el tampón MOPS (azul triángulos vacíos), Pu (IV) - Pu (V) en presencia de 20 ppm de HA (verde cuadrados blancos), Pu (IV) en presencia de 20 ppm de HA (rombos marrones). <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/53188/53188fig5large.jpg" target="_blank">Por favor, haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.</a> <table border="0"><tbody><tr><td> Tipo de muestra </td><td> Número de mediciones </td><td> 239 concentración Pu, μBq L -1 </td></tr><tr><td> Agua a granel </td><td> 2 </td><td> 1,9 ± 0,55 </td></tr><tr><td> DGT 0,39 mm </td><td> 2 </td&gt; <td> 1.74 ± 0.9 </td></tr><tr><td> DGT 0,78 mm </td><td> 1 </td><td> 1.79 ± 0.9 </td></tr></tbody></table> Tabla 1. Los resultados representativos para 239 Pu mediciones por AMS en el agua a granel y samplers DGT. 239 Pu en el agua a granel fue co-precipitados de 20 litros de agua con hidróxidos de hierro, extraída de la resina de intercambio-actínidos específico y medido por la MGA . 239 concentraciones PU para mediciones DGT calculados utilizando la ecuación 2 y coeficiente de difusión de Pu (IV). Incertidumbres para k = 2; u (95).

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Speciation and Bioavailability Measurements of Environmental Plutonium Using Diffusion in Thin Films

Se propone la técnica de gradientes de difusión de películas delgadas (DGT) para estudios de especiación de plutonio. Este protocolo describe experimentos de difusión de sondeo el comportamiento de Pu (IV) y Pu (V) en presencia de materia orgánica. Dgts desplegados en un manantial kárstico permiten evaluar la biodisponibilidad de Pu.

Especiación y biodisponibilidad mediciones de plutonio Ambiental Uso de Difusión en Thin Films

The biological uptake of plutonium (Pu) in aquatic ecosystems is of particular concern since it is an alpha-particle emitter with long half-life which can ...

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11.2K vistas.  Lausanne University Hospital.  Se propone la técnica de gradientes de difusión de películas delgadas (DGT) para estudios de especiación de plutonio. Este protocolo describe experimentos de difusión de sondeo el comportamiento de Pu (IV) y Pu (V) en presencia de materia orgánica. Dgts desplegados en un manantial kárstico permiten evaluar la biodisponibilidad de Pu. 