14.16 : Preparazione delle anidridi acide

Uno dei metodi per preparare le anidridi acide simmetriche o asimmetriche prevede il trattamento dei cloruri acidi con il sale sodico degli acidi carbossilici. La reazione procede tramite una sostituzione nucleofila acilica.

Lo ione carbossilato agisce come un nucleofilo che attacca il carbonio carbonilico del cloruro acido per formare un intermedio tetraedrico. Successivamente, la riformazione del gruppo carbonilico con la perdita dello ione cloruro come gruppo uscente porta alla formazione di un'anidride acida come prodotto finale.

Un metodo alternativo per preparare anidridi acide simmetriche o asimmetriche prevede il trattamento dei cloruri acidi con acidi carbossilici in presenza di piridina. La piridina deprotona l'acido carbossilico e ne aumenta la nucleofilicità.

In particolare, le anidridi simmetriche possono essere preparate riscaldando due molecole di acido carbossilico, eliminando un equivalente di acqua. Tuttavia, il metodo è limitato al solo acido acetico poiché la maggior parte degli altri acidi non riuscirebbero a sopravvivere all’eccessivo trattamento termico.

La preparazione di anidridi cicliche a cinque o sei membri comporta il riscaldamento dei corrispondenti acidi dicarbossilici.