Utilizzo di reattori di Micro-tubo di fermata-flusso per lo sviluppo di trasformazioni organiche

Riepilogo

Un protocollo per lo screening di reazione organica utilizzando stop-flow micro-tubo (SFMT) reattori che impiegano reagenti gassosi e/o luce visibile mediata reazioni è presentato.

Abstract

Una reazione di nuova tecnologia per la sintesi organica di screening è stato recentemente dimostrata combinando elementi da sia micro-flusso continuo e reattori batch convenzionale, coniati reattori di fermata-flusso micro-tubo (SFMT). In SFMT, reazioni chimiche che richiedono alta pressione possono essere proiettate in parallelo attraverso un modo più sicuro e conveniente. Cross-contaminazione, che è un problema comune nella reazione di screening per i reattori a flusso continuo, è evitata in SFMT. Inoltre, il micro-tubo luce-permeabile commercialmente disponibile può essere incorporato in SFMT, che serve come una scelta eccellente per le reazioni luce-mediate a causa di una più efficace esposizione alla luce uniforme, rispetto ai reattori batch. Nel complesso, il sistema del reattore SFMT è simile ai reattori a flusso continuo e più superiore rispetto reattori batch per le reazioni che incorporano i reagenti di gas e/o necessitano di luce-illuminazione, che consente una reazione semplice ma efficacissimo sistema di screening. Inoltre, qualsiasi reazione con successo sviluppato nel sistema reattore SFMT può essere convenientemente tradotto alla sintesi di flusso continuo per la produzione su larga scala.

Introduzione

Chimica di flusso è ben pronta verso il movimento di processi verde e sostenibile^1,2. Contrariamente ai reattori batch, reattori a flusso continuo possiedono significativi vantaggi, quali una migliore gestione termica, una maggiore miscelazione controllo e regolazione della pressione interna. Questi vantaggi riducono la formazione di sottoprodotti nel sistema di flusso continuo. Ancora, il flusso continuo migliora le reazioni di gas-liquido bifase all'interno della micro-tubo grazie alla eccellente superficie interfaccia dei reagenti in Stati diversi. Reattori a flusso continuo anche forniscono una buona piattaforma per la fotosintesi a causa l'illuminazione a luce uniforme e rafforzata attraverso la micro-tubo³.

Nonostante il successo nella tecnologia di flusso continuo, ci sono ancora limitazioni nello screening di reazione per i parametri che coinvolgono catalizzatori, solventi e reagenti². Le modifiche apportate alla pressione nel sistema di flusso influisce enormemente l'equilibrio di flusso. Inoltre, un sistema a flusso continuo classico è generalmente limitato ad uno reazione di screening in un momento, che lo rende molto tempo per lo screening di reazione parallelo efficiente. Il tempo di reazione nella sintesi di flusso continuo è limitato anche dalla sua dimensione micro-tubo reattore. Inoltre, lo screening flusso continuo è soggetto a contaminazione incrociata al più alta temperatura, anche se il mezzo dell'elemento portante è impiegato tra reazioni differenti⁴.

Quindi, per affrontare la difficoltà di screening parametri discreti in sistemi a flusso continuo, abbiamo sviluppato un sistema di arresto-flusso micro-tubo (SFMT) reattore per lo screening di reazione che coinvolge i reagenti gassosi e/o reazioni foto-mediate². Reattori SFMT comprendono elementi di reattori batch e di reattori a flusso continuo. L'introduzione di valvole di intercettazione intrappola i reagenti all'interno della micro-tubo, un concetto che è simile a un reattore batch, e quando il sistema è pressurizzato, la SFMT si comporta come un reattore ad alta pressione in miniatura. Il SFMT quindi può essere immerso in un bagno di acqua o olio, l'introduzione di calore per il sistema del reattore. Luci visibili possono anche essere brillati sul micro-tubi durante il periodo di reazione per facilitare le reazioni foto-mediate.

Nel SFMT, gas infiammabili o tossici, quali etilene, acetilene e monossido di carbonio, può essere utilizzata per generare preziose sostanze chimiche in modo più sicuro rispetto a batch reattori^1,2,4. È un bene di utilizzare tali gas reattivi come sono materie prime chimiche poco costosi e può essere facilmente rimosso dopo le reazioni sono state completate, fornendo un pulitore procedura². Al contrario, la maggior parte delle sviluppo di reazione svolte in reattori batch tende a escludere l'uso di gas reattivi a causa del suo disagio e rischio di esplosione a elevata pressione e temperatura. Se sono impiegati reagenti gassosi, solitamente sono introdotti in reattori batch tramite bubbling o palloncini. Questo ha dato generalmente bassa riproducibilità o reattività a causa della scarsa efficienza di miscelazione all'interfaccia. Anche se le navi ad alta pressione sono comunemente applicate per migliorare la reattività e la solubilità dei gas, sono laboriosi con pericolo di esplosione, soprattutto con gas infiammabili. Inoltre, la superficie opaca di quelli comunemente usati reattori ad alta pressione ha resi inadatto per reazioni foto-mediate. Quindi, le reazioni che consistono dei reagenti gassosi e reazioni foto-mediate sono generalmente lasciate inesplorati. In questo contesto, reattori SFMT forniscono una piattaforma ideale perché i reagenti gassosi possono essere utilizzati all'interno di micro-tubo con l'assistenza di un regolatore di pressione posteriore (BPR) per regolare la pressione interna in un modo sicuro e conveniente². Oltre a reazioni che coinvolgono i reagenti gassosi, luce visibile promosso sintesi Visualizza anche grandi promesse per sintesi organica^5,6. Tuttavia, uno della più grande rovina delle reazioni mediate luce visibile è la scalabilità in reattori batch convenzionali a causa dell'effetto di attenuazione del trasporto del fotone in grandi vasi⁷. Se vengono utilizzate fonti di luce ad alta potenza, irradiazione eccessiva può provocare la formazione di sottoprodotto. Inoltre, i reagenti gassosi raramente sono stati applicati nelle reazioni fotochimiche principalmente a causa del sistema complesso apparato quando si usano reagenti in fase gassosa ad alta pressione². Attraverso l'introduzione di uno stretto canale, come SFMT, un ambiente di gas ad alta pressione può essere facilmente raggiunto sotto irradiazione di luce.

Quindi, questo dettagliato video mira ad aiutare gli scienziati più capire i vantaggi e la procedura di utilizzare SFMT per lo screening di condizione delle trasformazioni gas-coinvolti e le reazioni mediate da luce.

Protocollo

Consultare tutte le schede di sicurezza pertinenti (MSDS) prima di maneggiare qualsiasi possibili sostanze chimiche tossiche e cancerogene. Condurre valutazioni del rischio appropriata prima di iniziare qualsiasi reazione, compreso l'uso di controlli, ad esempio cappe e bombole di gas, nonché di indossare dispositivi di protezione individuale sufficiente di ingegneria. Formazione adeguata dovrebbe essere condotta prima di utilizzare qualsiasi gas altamente infiammabili per evitare eventuali incidenti causati da uso improprio delle bombole di gas.

1. gas-coinvolto reazione²

1. Preparazione del carro armato dell'acetilene
   Regolatore gas set del carro armato di acetilene a 20 psi (137895 Pa), sopra il desiderato contro-pressione di 5 psi (34474 Pa) utilizzato nel sistema.
   Nota: Fare riferimento alla Figura 1 su ulteriori dettagli di impostare il regolatore del gas.
   Nota: Regolatore di contropressione (BPR) è impostata alla fine del tubo, fare riferimento alla Figura 2 e 3 per maggiori dettagli sull'assetto SFMT.
2. Preparazione della soluzione di 4-iodoanisole
   1. Aggiungere un ancoretta magnetica di 10 mm in un pallone da 10 mL.
   2. Misura 58,5 mg 4-iodoanisole con un peso di equilibrio e trasferire il pallone.
      Attenzione: Alogenuri arilici sono irritanti e possono essere dannosi. Consultare il MSDSs rilevanti prima di procedere.
   3. Aggiungere 8,5 mg Pd (PPh₃)₂Cl₂, ioduro di rame (i) 1,0 mg, 21,0 mg 1, 3, 5-trimethoxybenzene (standard interno) e 80 µ l N, N-Diisopropylethylamine (DIPEA) nel pallone stesso. Aggiungere circa 2,5 mL di solfossido dimetilico (DMSO) per il pallone.
      Attenzione: PD (PPh₃)₂Cl₂, ioduro di rame (i), DIPEA sono irritanti e possono essere dannosi. Consultare il MSDSs rilevanti prima di procedere.
      Attenzione: 1, 3, 5-trimethoxybenzene sono infiammabili e volatili. Tenere lontano da fonti di ignizione.
      Attenzione: DMSO è un prodotto chimico tossico. Consultare il MSDSs rilevanti prima di procedere.
   4. Tappare il matraccio a fondo arrotondato con un setto di gomma e miscela era mescolare su una piastra di calore a temperatura ambiente e pressione fino a quando tutto il solido si sono dissolti.
      Nota: Ulteriore sonicazione può essere fatto per garantire una soluzione omogenea.
   5. Degassare la miscela di reazione con l'aerostato riempita di argon per circa 15 min, mantenendo una costante agitazione sulla piastra di calore. Rimuovere entrambi gli aghi dopo 15 min per garantire un ambiente inerte all'interno del pallone.
      Nota: Fare riferimento alla Figura 4 per dettagli sulla procedura di degas.
3. Miscelazione dello strato di liquido-gas in reattore SFMT
   1. Estrarre tutta la miscela di reazione dal pallone a fondo tondo con una siringa in acciaio inox 8 mL collegata ad un lungo ago tramite un connettore ago attraverso il setto di gomma. Rimuovere l'ago e collegare la siringa in acciaio inox per pompa a siringa. Collegare la siringa al alcani di elevata purezza perfluoroalcossi (HPFA) della tubazione (O.D. 1/16", I.D. 0,03", 300 cm, volume = 1,37 mL) tramite un connettore a T.
      Nota: Un connettore ago consente di collegare sia l'acciaio inossidabile e lungo ago, fare riferimento alla Figura 5 per maggiori dettagli sull'utilizzo del connettore dell'ago.
      Nota: Tutte le bolle d'aria devono essere rimossi dalla siringa in acciaio inox prima di fissare la pompa a siringa.
      Nota: Garantire che tutti i tubi sono serrare prima di collegare la miscela di reazione alla messa a punto per ridurre l'esposizione di aria, fare riferimento alla Figura 2 e 3 per le connessioni per il tubo.
   2. Impostare la portata della pompa a siringa a 300 µ l/min per la miscela di reazione deve essere pompato nel tubo HPFA. Regolare la portata di acetilene con la valvola a spillo a circa rapporto 1:1 liquido: gas lungo le spine. Equilibrato rapporto è stata mantenuta fino a quando il tubo di HPFA è riempito con reagenti slug gas/liquido.
      Attenzione: Acetilene è altamente infiammabile. Tenere lontano da fonti di ignizione.
      Nota: BPR viene inserito nella fiala di acetone prima di eliminare il tubo con il gas acetilene.
      Nota: Spurgare i tubi con gas acetilene in primo luogo fino a quando la bolla è osservata nel flaconcino di acetone per il BPR garantire che la pressione si costruisce all'interno del reattore SFMT prima di pompare la miscela di reazione nel reattore SFMT. Fare riferimento alla Figura 6 per la migliore illustrazione del rapporto liquido: gas.
   3. Chiudere la valvola alla fine quando tutto il liquido era stato iniettato nel tubo dell'HPFA o quando il liquido comincia a fuoriuscire dal BPR. Pompa in più acetilene fino a quando il liquido interrompe lo spostamento della tubazione al fine di mantenere la pressione all'interno del tubo. Chiudere la valvola nel punto iniziale e chiudere la valvola a spillo una volta completato. Trasferire l'intero set-up in bagno d'olio e incubare per 2 ore.
      Nota: Le valvole sono tenute sopra il bagno di olio per evitare la contaminazione da olio di silicone.
      Nota: Pre-riscaldare il bagno di olio alla temperatura desiderata prima di trasferire il reattore SFMT ad esso.
   4. Dopo 1 ora, pompare la miscela di reazione in un flaconcino da 10 mL con una siringa in acciaio inox 8 mL. Riempire una siringa in acciaio inox 8 mL con etere etilico (circa 4,0 mL) per lavare qualsiasi residuo nelle tubazioni.
      Attenzione: Etere dietilico è estremamente infiammabile. Tenere lontano da fonti di accensione.
      Nota: Esano potrebbe essere utilizzato per lavare via l'olio di silicone prima di procedere per evitare la contaminazione per i passaggi successivi.
   5. Saturi NH₄Cl soluzione acquosa (4,0 mL) è stato aggiunto lo strato organico combinato, seguito da un'estrazione liquido-liquido con 1,5 mL di etere etilico, con l'ausilio di un imbuto separatore.
      Attenzione: NH₄Cl può essere dannoso. Consultare il MSDSs rilevanti prima di procedere.
   6. Condurre un'analisi di spettro di massa (GC-MS) gas-cromatografia con lo strato organico per determinare il rendimento.
      Nota: 1, 3, 5-trimethoxybenzene è stato aggiunto nel passaggio 1.2.3 come standard interno.
      Nota: Una curva di calibrazione standard interna era complotto con massa diversa del prodotto per ricavare una curva di regressione lineare. La resa del prodotto viene interpolata dalla curva di regressione lineare. Fare riferimento a Rif. 2 per maggiori dettagli sulla curva di calibrazione.

2.Reazione foto-mediata⁵

1. Aggiungere 30,8 mg benzylidenemalonitrile, 4,1 mg 9-mesitile-10-metilacridinio perclorato, 67,3 mg tetramethylethylene e dicloroetano 2,0 mL in un flacone di setti di silicio da 10 mL.
   Attenzione: Benzylidenemalonitrile, 9-mesitile-10-metilacridinio perclorato, tetramethylethylene e dicloroetano sono altamente infiammabili. Tenere lontano da fonti di accensione.
2. Degas per circa 15 minuti con l'aerostato riempita di argon. Rimuovere entrambi gli aghi dopo 15 min per garantire un ambiente inerte all'interno del flaconcino.
   Nota: Fare riferimento alla Figura 4 per dettagli sulla procedura di degas.
3. Spurgare il tubo di HPFA (O.D. 1/16", I.D. 0,03", 340 cm, volume = 1,5 mL) con gas argon per circa 5 min di connessione diretta del reattore SFMT alla bombola del gas dell'argon con un organismo dell'Unione PEEK. Chiudere entrambe le valvole per intrappolare il gas argon all'interno il tubo di HPFA dopo aver raggiunto il tempo indicando di 5 min.
   Nota: Per ulteriori dettagli sull'utilizzo l' organismo dell'Unione PEEK, fare riferimento alla Figura 5 .
4. Con una siringa monouso da 3 mL collegata con un ago lungo, estrarre la miscela di reazione dal flaconcino da 10 mL silicio setti. Rimuovere l'ago e collegare la siringa usa e getta per il tubo di HPFA tramite un connettore di siringa. Aprire entrambe le valvole a pompare manualmente nella miscela di reazione. Chiudere entrambe le valvole di nuovo una volta che il tubo di HPFA è stato riempito con la miscela di reazione.
   Nota: Per ulteriori dettagli sull'utilizzo del connettore di siringa, fare riferimento alla Figura 5 .
   Nota: Mescolare la miscela di reazione bene con la siringa per garantire una soluzione omogenea prima di pompaggio nel tubo HPFA.
   Nota: Potrebbe esserci un eccesso di solvente che supererà il volume della tubazione. Posizionare l'estremità della tubazione su uno spreco possibile per raccogliere qualsiasi miscela di reazione di straripamento.
5. Posizionare il reattore SFMT nel mezzo il LED blu (λ_max = 425 nm, 2 m, 20 W) striscia per assicurare un'esposizione uguale del tubo HPFA. Il HPFA è stato esposto per irradiazione per circa 5-48 ore.
   Nota: La lunghezza della striscia LED blu è impostata a 2 metri per fornire abbastanza energia per la reazione di procedere.
6. Pompare la miscela di reazione con siringa monouso da 3 mL in un pallone a sfondo sferico pulita con un pezzo di connettore di siringa . Lavare i residui con etere etilico in eccesso utilizzando una siringa monouso da 3 mL nel pallone stesso.
   Nota: Per ulteriori dettagli sull'utilizzo del connettore di siringa, fare riferimento alla Figura 5 .
7. Misura 0,06 mmol di 1, 3, 5-trimethoxybenzene (standard interno) e aggiungere al composto organico combinato. Rimuovere il solvente in eccesso sotto pressione ridotta con una macchina rotavap.
8. Misurare 0,6 mL di cloroformio deuterato con siringa monouso da 1 mL attaccato con ago lungo e aggiungere il concentrato prodotto grezzo. Trasferire il composto deuterato in una provetta pulita NMR per grezzo ¹analisi H NMR.
   Nota: L'integrale (x) per standard interno alle 6,10 ppm viene utilizzato per calcolare il tasso di conversione confrontando l'integrale (y) di prodotto formato a 3,38 ppm.
   

3. foto-mediata reazione coinvolti Gas²

1. Preparazione del carro armato dell'acetilene
   Impostare il regolatore del gas del serbatoio acetilene a circa 20 psi (137895 Pa) che è sopra il desiderato contro-pressione di 5 psi (34474 Pa) nel sistema.
   Nota: Fare riferimento alla Figura 1 su ulteriori dettagli di impostare il regolatore del gas.
   Nota: Regolatore di contropressione (BPR) è impostata alla fine del tubo, fare riferimento alla Figura 2 e 3 per maggiori dettagli sull'assetto SFMT.
2. Preparazione della soluzione di bromopentafluorobenzene
   1. Sotto atmosfera inerte, aggiungere 74,1 mg bromopentafluorobenzene, 2,8 mg Ir(ppy)₂(dtbbpy) PF₆ e 46,8 mg 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-yl) oxyl (TEMPO) in una setti di silicio di 10 mL. Aggiungere 3,0 mL di acetonitrile nella stessa fiala in vetro da 10 mL per sciogliere tutti i reagenti.
      Attenzione: Bromopentafluorobenzene e acetonitrile sono altamente infiammabile e volatile. Tenere lontano da fonti di accensione.
      Attenzione: IR(ppy)₂(dtbbpy) PF₆ e TEMPO può essere dannoso. Consultare il MSDSs rilevanti prima di procedere.
   2. Degassare la miscela di reazione con l'aerostato riempita di argon con attenzione per 10 minuti in un bagno di ghiaccio. Rimuovere entrambi gli aghi da setti per garantire un'atmosfera inerte nel flaconcino.
      Nota: Fare riferimento alla Figura 4 per dettagli sulla procedura di degas.
   3. Aggiungere 56.0 µ l di DIPEA in miscela con una siringa da 1 mL e degassare per altri 5 minuti in un bagno di ghiaccio simile al punto 3.2.2.
3. Miscelazione dello strato di liquido-gas in reattore SFMT
   1. Con una siringa di 8 mL in acciaio inox collegata con ago lungo tramite un connettore ago, estrarre la miscela di reazione dal flaconcino di setti di silicio. Rimuovere l'ago e collegare la siringa per la pompa a siringa. Collegare l'uscita con connettore a T.
      Nota: Un connettore ago consente di collegare sia l'acciaio inossidabile e lungo ago, fare riferimento alla Figura 5 per maggiori dettagli sull'utilizzo del connettore dell'ago.
      Nota: Tutto il gas dovrebbe essere rimossi dalla siringa in acciaio inox prima di fissare la pompa a siringa.
      Nota: Garantire che tutti i tubi sono serrare prima di collegare la miscela di reazione alla messa a punto per ridurre l'esposizione del gas, fare riferimento alla Figura 2 e 3 per le connessioni per il tubo.
   2. Impostare la velocità di flusso dell'apparecchio flusso a 100 µ l/min e pompare la miscela di reazione nel tubo HPFA (O.D. 1/16", I.D. 0,03", 300 cm, volume = 1,37 mL). Regolare la portata di acetilene con la valvola a spillo fino a quando il rapporto 2:1. gas/liquido è osservato nella spina.

Le spine di rapporto era determinare tramite stima nel tubo trasparente.
Nota: BPR viene inserito nella fiala di acetone prima di eliminare il tubo con il gas acetilene.
Nota: Spurgare i tubi con gas acetilene in primo luogo fino a quando la bolla è osservata nel flaconcino di acetone per il BPR garantire che la pressione si costruisce all'interno del reattore SFMT prima del pompaggio di miscela di reazione nel reattore SFMT.
Nota: Fare riferimento alla Figura 6 per la migliore illustrazione del rapporto liquido: gas ma prendete nota che il volume del gas dovrebbe essere il doppio del volume del liquido nella spina di stima visiva.

Chiudi la valvola alla fine quando tutto il liquido era stato iniettato nel reattore SFMT (volume totale 0,65 ml, 0,065 mmol) o quando il liquido ha iniziato a perdita dal BPR. Pompa in più acetilene fino alla fermata di liquida lo spostamento della tubazione. Chiudere la valvola nel punto iniziale e chiudere la valvola a spillo, una volta finita. Trasferimento l'intero set-up per un bagno di acqua pre-riscaldata a 60 ° C e ha permesso di reagire per 3 h sotto luce LED blu (λ_max = 425 nm, 3M, 30 W).
Nota: Le valvole sono a sinistra sopra il bagno di acqua per evitare qualsiasi contaminazione.
Nota: La lunghezza della striscia LED blu è impostata a 3 metri per fornire abbastanza energia per la reazione di procedere.

Pompare la miscela di reazione dal tubo HPFA con una siringa inox 8 mL in un pallone. Lavare i residui dal reattore della tubazione con eccesso di etere etilico nel pallone stesso. Concentrare la miscela sotto pressione ridotta con una macchina rotavap.
Nota: Ridurre attentamente la pressione come materiale di partenza e i prodotti sono altamente volatili.

Riaggiungere il pallone per sciogliere la miscela grezza concentrata di 0,6 mL di cloroformio deuterato tramite una siringa monouso da 1 mL. Trasferire il composto deuterato in un tubo NMR per ¹⁹analisi NMR F.
Nota: Gli spettri NMR F ¹⁹del materiale di partenza (bromopentafluorobenzene) e i 2 prodotti (2, 3, 4, 5, 6-Pentafluorostyrene e pentafluorobenzene) sono stati analizzati per trovare un picco significativo per ogni prodotto chimico. Lo spettro NMR F grezzo ¹⁹viene utilizzato per confrontare l'integrale di questi 3 picchi significativi al fine di determinare il rapporto di prodotto formato. Per maggiori dettagli sul calcolo di conversione di prodotto e di rapporto prodotto consultare Rif. 2.

Risultati

In questo studio, SFMT viene utilizzato per effettuare le trasformazioni che includono reagenti gassosi (tabella 1), reazioni luce-mediate (tabella 2) e le reazioni che coinvolge sia i reagenti gassosi e fotocatalisi (tabella 3).

Figura 1 Mostra un tipico allestimento per il regolatore del gas per essere collegato alla bombola del gas in modo da regolare la pressione del gas viene pompato nel sistema SFMT.

Figura 2<...

Discussione

Il reattore SFMT recente sviluppato è una modifica del sistema a flusso continuo con l'aggiunta di valvole di intercettazione per il micro-tubo². In questo sistema, la portata di un volume desiderato dei reagenti può essere fermata a volontà, simulando un reattore batch ma micro-tubo^2,10,,¹¹. Queste valvole di aiuto nell'intrappolamento della quantità desiderata di rea...

Materiali

Name	Company	Catalog Number	Comments
Acetylene Cylinder	Chem Gas PTE LTD (Singapore)
Logato 200 series Syringe pumps	KD Scientific Inc	788200
Blue LED Strips	Inwares Pte Ltd (Singapore)	3528 FlexiGlow LED Strips
PFA Tubing High Purity 1/16" OD x .030" ID x 50ft	IDEX Health&Science	1632-L	Depending on diameter of tubings needed
KDS Stainless Steel Syringe	KD Scientific Inc	780802
Shut-Off Valve Tefzel (ETFE) with 1/16" Fittings	IDEX Health&Science	P-782
BPR Assembly 20 psi	IDEX Health&Science	P-791
Luer Adapter Female Luer - Female Union	IDEX Health&Science	P-628	Known as syringe connector in this paper
1/4-28 Female to Male Luer Assy	IDEX Health&Science	P-675	Known as needle connector in this paper
Union Body PEEK .020 thru hole, for 1/16" OD"	IDEX Health&Science	P-702-01
Super Flangeless Ferrule w/SST Ring, 1/4-28 Flat-Bottom, for 1/16" OD	IDEX Health&Science	P-250X
PEEK Low Pressure Tee Assembly 1/16" PEEK .020 thru hole	IDEX Health&Science	P-712	Known as T-connector in this paper
Super Flangeless Nut PEEK 1/4-28 Flat-Bottom, for 1/16" & 1/32" OD	IDEX Health&Science	P-255X
Micro Metering Valve Assembly, 1/4-28 Flat-Bottom, for 1/16" OD	IDEX Health&Science	P-445NF	Known as Needle valve in this paper
Shut Off Valve Assembly PEEK .020	IDEX Health&Science	P-732
Terumo Syringe without needle	Terumo medical		1 mL and 3 mL depending on the volume needed
Terumo needle	Terumo medical		22G X 1½” (0.70 X 38 mm)
Sterican needle	B | Braun Sharing Enterprise		21G X 4¾” (0.80 X 120 mm)
Bruker ACF300 (300 MHz)			For 300 MHz NMR scanning
AV-III400 (400 MHZ)			For 400 MHz NMR scanning
AMX500 (500 MHz)			For 500 MHz NMR scanning
Merck 60 (0.040-0.063 mm) mesh silica gel	Merck
4-Iodoanisole	Sigma Aldrich	I7608-100G
412740 ALDRICH Bis(triphenylphosphine) palladium(II) dichloride ≥99% trace metals basis	Sigma Aldrich	412740-5G
Copper(I) iodide purum, ≥99.5%	Sigma Aldrich	03140-100G
N,N-Diisopropylethylamine	Tokyo Chemical Industry Co., Ltd	D1599
1, 3, 5-trimethoxybenzene	Tokyo Chemical Industry Co., Ltd	P0250
2,3-Dimethyl-2-butene ≥99%	Sigma Aldrich	220159-25ML
Bromopentafluorobenzene 99%	Sigma Aldrich	B75158-10G
TEMPO Green Alternative 98%	Sigma Aldrich	214000-25G
Acetonitrile	Sigma Aldrich	271004-1L
Diethylether	Sigma Aldrich	346136-1L
Dimethyl sulfoxide	VWR chemical	23500.322- 25L
1,2-Dichloroethane	Sigma Aldrich	284505-1L
9-mesityl-10-methylacridinium perchlorate			Refer to Ref. 8 for synthesis
Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6			Refer to Ref. 9 for synthesis