Reazione di Grignard

Panoramica

Fonte: Vy M. Dong e Faben Cruz, Dipartimento di Chimica, Università della California, Irvine, CA

Questo esperimento dimostrerà come eseguire correttamente una reazione di Grignard. La formazione di un reagente organometallico sarà dimostrata sintetizzando un reagente di Grignard con magnesio e un alogenuro alchilico. Per dimostrare un uso comune di un reagente di Grignard, verrà eseguito un attacco nucleofilo su un carbonile per generare un alcol secondario formando un nuovo legame C-C.

Procedura

1. Formazione del reagente di Grignard

Asciugare a fiamma un matraccio a fondo tondo munito di una barra magnetica.
Aggiungere il magnesio (Mg, 1,1 equiv.) al matraccio a fondo tondo.
Aggiungere una piccola quantità di iodio (I₂, alcuni cristalli). L'aggiunta di iodio è per aiutare a rimuovere qualsiasi MgO sulla superficie del Mg. La rimozione di MgO consente a Mg e all'alogenuro aril / alchilico di entrare i

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Risultati

Il prodotto purificato deve avere il seguente spettro NMR ¹H: ¹H NMR δ 7,23-7,39 (m, 5H), 6,60 (d, J = 16,0 Hz, 1H), 6,23 (dd, J = 6,4 Hz, 1H), 5,84 (m, 1H), 5,14-5,20 (m, 2H), 4,35 (q, J = 6,4 Hz, 1H), 2,37-2,43 (m, 2H), 1,9 (br s, 1H).

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Applicazione e Riepilogo

Questo esperimento ha dimostrato come sintetizzare un reagente di Grignard da un alogenuro arilelico / alchilico e come utilizzare il reagente di Grignard per eseguire un'aggiunta nucleofila su un composto carbonile per costruire un nuovo legame carbonio-carbonio.

La reazione di Grignard è ampiamente applicata nel mondo della chimica sintetica e viene utilizzata nei laboratori di ricerca universitari, nei laboratori nazionali e nelle aziende farmaceutiche. I reagenti Grignard semplici sono di.

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Riferimenti

Angew. Chem. Int. Ed.,2003, 42, 4302.

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Valore vuoto Problema

1. Formazione del reagente di Grignard

Asciugare a fiamma un matraccio a fondo tondo munito di una barra magnetica.
Aggiungere il magnesio (Mg, 1,1 equiv.) al matraccio a fondo tondo.
Aggiungere una piccola quantità di iodio (I₂, alcuni cristalli). L'aggiunta di iodio è per aiutare a rimuovere qualsiasi MgO sulla superficie del Mg. La rimozione di MgO consente a Mg e all'alogenuro aril / alchilico di entrare in contatto e reagire. La sonicazione o l'aggiunta di ioduro di metile o 1,2-dibromoetano può anche aiutare con l'iniziazione.
Raffreddare la miscela di reazione a 0 °C con un bagno di acqua ghiacciata
Aggiungere lentamente una soluzione THF (1 M) di bromuro di allile (1 equiv.) al matraccio a fondo tondo con magnesio.
Dopo aver aggiunto la soluzione di bromuro di allile, mescolare la miscela di reazione per 3 ore a temperatura ambiente.

2. Addizione nucleofila

In un matraccio rotondo a fondo essiccato a fiamma separato, aggiungere trans-cinnamaldeide (0,85 equiv.) e THF (0,5 M rispetto alla trans-cinnamaldeide) e raffreddare a 0 °C.
Aggiungere lentamente la soluzione THF del reagente di Grignard (bromuro di allile-magnesio) alla soluzione trans-cinnamaldeide.
Dopo l'aggiunta, riscaldare la miscela di reazione a temperatura ambiente rimuovendo il bagno di acqua ghiacciata e mescolare per 4 ore.
1. Monitorare l'avanzamento della reazione tramite TLC cercando la scomparsa della trans-cinnamaldeide.
Dopo il completamento della reazione, raffreddare la miscela a 0 °C con un bagno di acqua ghiacciata.
Spegnere lentamente la reazione con una soluzione acquosa satura di cloruro di ammonio (NH₄Cl).
Trasferire la miscela in un imbuto separatore ed estrarre lo strato acquoso con acetato di etile 3x.
Unire gli strati organici e lavare con acqua e salamoia (una soluzione acquosa satura di NaCl).
Asciugare lo strato organico con MgSO₄anidro, filtrare ed evaporare il solvente tramite evaporazione rotativa.
Purificare il residuo grezzo mediante cromatografia a colonna flash.

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