Reação de Grignard

Visão Geral

Fonte: Vy M. Dong e Faben Cruz, Departamento de Química da Universidade da Califórnia, Irvine, CA

Este experimento demonstrará como realizar adequadamente uma reação de Grignard. A formação de um reagente organometálico será demonstrada sintetizando um reagente Grignard com magnésio e um halido alquilo. Para demonstrar um uso comum de um reagente Grignard, um ataque nucleofílico em um carbonyl será realizado para gerar um álcool secundário, formando uma nova ligação C-C.

Procedimento

1. Formação de Reagentes Grignard

Seque um frasco de fundo redondo equipado com uma barra de agitação magnética.
Adicione magnésio (Mg, 1,1 equiv.) ao frasco fundo redondo.
Adicione uma pequena quantidade de iodo (I₂, alguns cristais). A adição de iodo é para ajudar a remover qualquer MgO na superfície do Mg. Remover MgO permite que Mg e o halido aryl/alkyl entrem em contato e reajam. A sônica ou adição de iod

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Resultados

O produto purificado deve ter o seguinte espectro ^{de 1}H NMR: ¹H NMR δ 7,23-7,39 (m, 5H), 6,60 (d, J = 16,0 Hz, 1H), 6,23 (dd, J = 6,4 Hz, 1H), 5,84 (m, 1H), 5,14-5,20 (m, 2H), 4,35 (q, J = 6,4 Hz, 1H), 2,37-2,43 (m, 2H), 1,9 (br s, 1H).

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Aplicação e Resumo

Este experimento demonstrou como sintetizar um reagente Grignard a partir de um halide aryl/alkyl e como usar o reagente Grignard para realizar uma adição nucleofílica em um composto carbonyl para construir uma nova ligação carbono-carbono.

A reação de Grignard é amplamente aplicada no mundo da química sintética, e é usada em laboratórios de pesquisa universitária, laboratórios nacionais e empresas farmacêuticas. Reagentes Grignard simples estão disponíveis comercialmente, mas...

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Referências

Angew. Chem. Int. Ed.,2003, 42, 4302.

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1. Formação de Reagentes Grignard

Seque um frasco de fundo redondo equipado com uma barra de agitação magnética.
Adicione magnésio (Mg, 1,1 equiv.) ao frasco fundo redondo.
Adicione uma pequena quantidade de iodo (I₂, alguns cristais). A adição de iodo é para ajudar a remover qualquer MgO na superfície do Mg. Remover MgO permite que Mg e o halido aryl/alkyl entrem em contato e reajam. A sônica ou adição de iodeto de metila ou 1,2-dibromoetano também pode ajudar na iniciação.
Esfrie a mistura de reação a 0 °C com um banho de água gelada
Adicione lentamente uma solução THF (1 M) de brometo de alil (1 equiv.) ao frasco fundo redondo com magnésio.
Depois de adicionar a solução de brometo aliado, mexa a mistura de reação por 3 horas à temperatura ambiente.

2. Adição nucleofílica

Em um frasco de fundo redondo separado, adicione trans-cinnamaldeído (0,85 equiv.) e THF (0,5 M em relação ao trans-cinnamaldeído) e esfrie a 0 °C.
Adicione lentamente a solução THF do reagente Grignard (brometo de magnésio aliado) à solução trans-cinnamaldeído.
Após a adição, aqueça a mistura de reação à temperatura ambiente removendo o banho de água gelada e mexa por 4h.
1. Monitore o progresso da reação via TLC procurando o desaparecimento de trans-cinnamaldeído.
Após a conclusão da reação, esfrie a mistura a 0 °C com um banho de água gelada.
Sacia lentamente a reação com uma solução aquosa saturada de cloreto de amônio (NH₄Cl).
Transfira a mistura em um funil separador e extraia a camada aquosa com acetato etílico 3x.
Misture as camadas orgânicas e lave com água e salmoura (uma solução aquosa saturada de NaCl).
Seque a camada orgânica com MgSO₄anidro, filtro e evapore o solvente através da evaporação rotatória.
Purifique o resíduo bruto através da cromatografia da coluna flash.

PLAYLIST

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