18.12 : Kierujące działanie podstawników: grupy orto-para

Grupy kierujące orto-para są grupami podstawników przyłączonymi do pierścienia benzenowego i kierują addycję elektrofilu do pozycji orto lub para do podstawnika.Wszystkie grupy oddające elektrony są uważane za kierowników orto-para. Oddają elektrony pierścieniowi i sprawiają, że pierścień jest bardziej bogaty w elektrony. Pierścień jest zatem podatny na dodanie elektrofilów. Podstawniki takie jak amino, hydroksy lub alkoksy, zawierające wolne pary na atomie sąsiadującym z pierścieniem, oddają elektrony poprzez rezonans. Na przykład fenol może ulegać nitrowaniu w pozycjach orto, meta lub para. Jednakże półprodukty orto i parakarbokationowe są bardziej stabilne niż półprodukt meta, ponieważ mają więcej form rezonansowych. Co więcej, istnieje szczególnie korzystna forma półproduktów orto- i parakarbokationowych - ta powstająca w wyniku oddawania niewiążących elektronów tlenu.

Podstawniki alkilowe bez samotnych par działają również jako kierowniki orto-para. Oddają elektrony poprzez efekt indukcyjny. Półprodukty karbokationowe biorące udział w ataku orto-para są bardziej stabilne niż meta. Kierowniki orto-para działają poprzez stabilizację ładunku dodatniego bezpośrednio na węglu podstawionym metylem. Ponieważ jest to pozycja trzeciorzędowa, ładunek dodatni może być stabilizowany przez indukcyjny efekt grupy metylowej przekazujący elektrony.