18.12 : Dirigierende Wirkung von Substituenten: ortho-para-dirigierende Gruppen

Ortho-Para-Direktoren sind Substituentengruppen, die an den Benzolring gebunden sind und die Addition eines Elektrophils an die Positionen Ortho oder Para zum Substituenten steuern. Alle elektronenspendenden Gruppen gelten als ortho-para-Direktoren. Sie geben Elektronen an den Ring ab und machen den Ring elektronenreicher. Der Ring ist daher anfällig für die Addition von Elektrophilen. Substituenten wie Amino, Hydroxy oder Alkoxy, die freie Elektronenpaare am Atom neben dem Ring enthalten, spenden Elektronen durch Resonanz. Beispielsweise kann Phenol entweder an ortho-, meta- oder para-Positionen nitriert werden. Allerdings sind die Ortho- und Para-Carbokation-Zwischenprodukte stabiler als die Meta-Zwischenprodukte, da sie mehr Resonanzformen aufweisen. Darüber hinaus gibt es eine besonders günstige Form bei ortho- und para-Carbokation-Zwischenprodukten – diejenige, die durch die Abgabe der nichtbindenden Elektronen des Sauerstoffs entsteht.

Alkylsubstituenten ohne freie Elektronenpaare fungieren ebenfalls als ortho-para-Direktoren. Durch einen induktiven Effekt geben sie Elektronen ab. Die am Ortho-Para-Angriff beteiligten Carbokation-Zwischenprodukte sind stabiler als Meta. Die Funktion der ortho-para-Direktoren besteht darin, eine positive Ladung direkt am methylsubstituierten Kohlenstoff zu stabilisieren. Da es sich um eine tertiäre Position handelt, kann die positive Ladung durch den elektronenspendenden induktiven Effekt der Methylgruppe stabilisiert werden.