18.11 : Limitações das reações de Friedel-Crafts

Várias restrições limitam o uso das reações de Friedel-Crafts. Primeiro, o halogênio no haleto de alquila deve estar ligado a um carbono hibridizado em sp^3 para que as reações de Friedel-Crafts ocorram. Os haletos de vinil ou arila não reagem, pois os carbocátions formados são instáveis ​​nas condições de reação. Em segundo lugar, a alquilação de Friedel-Crafts é suscetível ao rearranjo de carbocátions, e os principais produtos obtidos possuem um esqueleto de carbono rearranjado. Em contraste, o íon acílio é estabilizado por ressonância, de modo que nenhum rearranjo de carbocátion ocorre na acilação de Friedel-Crafts. Terceiro, a polialquilação ocorre frequentemente com as reações de alquilação de Friedel-Crafts. Um grupo alquil é um ativador e, quando adicionado ao anel benzênico, ativa o anel para maior alquilação. Em contraste, a poliacilação não ocorre na acilação de Friedel-Crafts. O grupo acila é um desativador da substituição eletrofílica e não promove uma nova acilação do anel benzênico. Em quarto lugar, tanto as reações de alquilação quanto as de acilação de Friedel-Crafts falham em anéis de benzeno contendo grupos poderosos de retirada de elétrons ou um grupo amino básico que pode ser protonado. Tais substituintes tornam o anel menos reativo, tornando-o deficiente em elétrons, o que o desativa para novas substituições eletrofílicas.