Química de Fluxo Contínuo: Reação de Difenildiazometano com Ácido p-Nitrobenzoico

Resumo

Química de fluxo carrega ambientais e vantagens económicas, aproveitando a mistura superior, transferência de calor e custo benefícios. Neste documento, nós fornecemos uma planta para transferir processos químicos do lote para o modo de fluxo. A reação de diphenyldiazomethane (DDM) com o ácido p- nitrobenzoic, realizado em lote e fluxo, foi escolhido para a prova de conceito.

Resumo

Tecnologia de fluxo contínuo tem sido identificado como instrumental para sua ambiental e económica vantagens alavancar superior mistura, transferência de calor e economia através da estratégia "dimensionamento para fora" em oposição a tradicional "escala acima". Neste documento, nós relatamos a reação de diphenyldiazomethane com p- nitrobenzoic ácido nos modos lote e fluxo. Para efetivamente transferir a reação do lote para o modo de fluxo, é essencial para a primeira conduta a reação no lote. Como consequência, a reação de diphenyldiazomethane primeiro foi estudada em lote em função da temperatura, tempo de reação e concentração para obter informações de cinéticas e parâmetros de processo. A afinação de reator de fluxo de vidro é descrita e combina dois tipos de módulos de reação com a "mistura" e "linear" microestruturas. Finalmente, a reação de diphenyldiazomethane com o ácido p- nitrobenzoic com êxito foi realizada no reator de fluxo, com até 95% conversão da diphenyldiazomethane em 11 min. Esta prova de reação conceito visa proporcionar uma visão para os cientistas a considerar a tecnologia de fluxo competitividade, sustentabilidade e versatilidade em suas pesquisas.

Introdução

Engenharia e química verde estão criando uma mudança de cultura para a futura direção da indústria^1,2,3,4. Tecnologia de fluxo contínuo tem sido identificada como instrumental para suas vantagens ambientais e económicas, aproveitando a mistura superior, transferência de calor e economia através da estratégia "dimensionamento para fora" em oposição a tradicional "escala acima"^{5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10}.

Embora as indústrias produzindo produtos de alto valor, como a indústria farmacêutica há muito tempo têm favorecido o processamento em lote, as vantagens da tecnologia de fluxo tornaram atraentes devido a competição econômica e benefícios de produção comercial ^{de montagem 11}. por exemplo, quando os processos de ampliação do lote, unidades de escala-piloto devem ser construídas e operadas para determinar o calor exato e mecanismos de transferência de massa. Isto é dificilmente sustentável e subtrai-se substancialmente da vida patente do produto comercializável. Em contraste, processamento de fluxo contínuo permite as vantagens de escala para fora, eliminando a fase de planta-piloto e engenharia associados produção escala um significativo incentivo financeiro. Além do impacto econômico, tecnologia contínua também permite atômica e processos eficientes de energia. Por exemplo, mistura aprimorada melhora a transferência de massa para sistemas bifásicos, conduzindo a rendimentos melhorados, estratégias de recuperação de catalisador e esquemas de reciclagem posteriores. Além disso, a capacidade de gerenciar com precisão a temperatura de reação conduz a um controle preciso da reação cinética e produto distribuição¹². O controle de processo avançado, a qualidade do produto (seletividade do produto) e reprodutibilidade são impactantes tanto a partir de perspectivas ambientais e financeiras.

Reactores de fluxo estão disponíveis comercialmente, com uma grande variedade de tamanhos e modelos. Além disso, personalização de reatores para atender às necessidades do processo pode ser facilmente alcançada. Neste documento, nós relatamos experiências conduzidas em um reator de fluxo contínuo de vidro (Figura 1). A Assembleia de microestruturas (161 milímetros x 131 x 8 mm) de vidro é compatível com uma vasta gama de produtos químicos e solventes e é resistente à corrosão em uma ampla gama de temperaturas (-25 – 200 ° C) e pressões (até 18 bar). As microestruturas e sua disposição foram projetados para mistura multi injeção de alto desempenho, tempo de residência flexível e transferência de calor precisos. Todos as microestruturas estão equipados com duas camadas fluídico (-25 – 200 ° C, até 3 bar) para troca de calor em ambos os lados da camada de reação. Taxas de transferência de calor são proporcional a área de superfície de transferência de calor e inversamente proporcional ao seu volume. Assim, essas microestruturas facilitam uma relação superfície volume ideal para transferência de calor melhorada. Existem dois tipos de microestruturas (isto é, módulos): "misturar" módulos e módulos "lineares" (Figura 2). Os módulos de "mistura" em forma de coração são projetados para induzir turbulência e maximizar a mistura. Em contraste, os módulos lineares fornecem tempo adicional de permanência.

Como prova de conceito, selecionamos a reação bem-descrito de diphenyldiazomethane com ácidos carboxílicos^{13,14,15,16,17}. O esquema de reação é mostrado na Figura 3. A transferência inicial do próton do ácido carboxílico para o diphenyldiazomethane é lenta e é o passo determinante de taxa. O segundo passo é rápido e produz o produto da reação e o nitrogênio. A reação foi inicialmente investigada para comparar a acidez relativa de ácidos carboxílicos orgânicos em solvente orgânico (aprótico e prótico). A reação é de primeira ordem no diphenyldiazomethane e primeira ordem em ácidos carboxílicos.

Experimentalmente, a reação foi realizada na presença do grande excesso de ácido carboxílico (10 molares equivalentes). Como consequência, a taxa foi de pseudo primeira ordem em relação a diphenyldiazomethane. A constante de velocidade de ordem segunda Então pode ser obtido dividindo-se a constante de velocidade obtidos experimentalmente de pseudo primeira ordem pela concentração inicial do ácido carboxílico. Inicialmente, a reação de diphenyldiazomethane com ácido benzoico (pKa = 4.2) foi investigada. No lote, a reação parecia ser relativamente lentos, atingindo cerca de 90% conversão em 96 minutos. Como a taxa de reação é diretamente proporcional à acidez do ácido carboxílico, escolhemos como um parceiro de reação a mais ácido carboxílicos, ácido p- nitrobenzoic (pKa = 3.4) para encurtar o tempo de reação. A reação do ácido de p- nitrobenzoic com diphenyldiazomethane em etanol anidro, portanto, foi investigada em lote e fluxo (Figura 4). Os resultados são fornecidos em detalhe na seção a seguir.

Quando a reação é realizada em etanol, podem formar-se três produtos: (i) benzidrilico-4-nitrobenzoate, que resulta da reação do ácido de p- nitrobenzoic com o difenilmetano diazônio intermediário; (ii) Benzidrílicos éter etílico que é obtida da reação do solvente, etanol, com o difenilmetano diazônio; e (iii) nitrogênio. A distribuição do produto não foi estudada como é bem documentado na literatura; Prefiro focamos a nossa atenção para a transferência de tecnologia da reação de lote para fluxo contínuo de^14,13,15. Experimentalmente, o desaparecimento do diphenyldiazomethane foi monitorado. A reação procede com uma mudança de cores vivas, que pode ser observada visualmente por espectroscopia UV-Vis. Isto resulta do fato de que o diphenyldiazomethane é um composto fortemente roxo enquanto todos os outros produtos da reação são incolores. Portanto, a reação pode ser visualmente monitorizada em uma base qualitativa e quantitativamente, seguida por espectroscopia UV (ou seja, o desaparecimento da absorção difenil diazometano em 525 nm). Neste documento, nós primeiro relatório a reação do ácido de nitrobenzoic - diphenyldiazomethane e pem etanol em lote como uma função do tempo. Em segundo lugar, a reação com êxito foi transferida e realizada em reator de fluxo o vidro. O progresso da reação foi verificado pelo monitoramento o desaparecimento de diphenyldiazomethane usando espectroscopia de UV (nos modos de lote e fluxo).

Protocolo

avisos de saúde e especificação dos reagentes
Benzofenona hidrazona: Pode causar irritação do trato digestivo. As propriedades toxicológicas desta substância não foram investigadas totalmente. Pode causar irritação das vias respiratórias. As propriedades toxicológicas desta substância não foram investigadas totalmente. Pode causar irritação na pele e olho irritação ¹⁸.

ativado óxido de manganês (MnO ₂): (avaliação de saúde MSDS de 2) perigosos em caso de contacto com a pele, olhos, ingestão e inalação ¹⁹.

fosfato de potássio dibásico (KH ₂ PO ₄): (avaliação de saúde MSDS de 2) perigosos em caso de contacto com a pele, olhos, ingestão e inalação ²⁰.

diclorometano: (avaliação de saúde MSDS de classificação de fogo 2, 1) muito perigosos em caso de contacto visual (irritante), de ingestão, inalação. Perigosas em caso de contacto com a pele (irritante, permeator). Inflamação do olho é caracterizada por vermelhidão, rega e coceira ²¹.

1. síntese de Diphenyldiazomethane (DDM):

1. antes de iniciar a síntese da DDM, certifique-se de todos os materiais necessários listados estão presentes, assim como os reagentes necessários para assegurar que a síntese adequada pode ser conduzido.
2. Adicione 10 g (equivalente a.72) de anidro KH ₂ PO ₄ e 31 g de dióxido de manganês ativado, MnO ₂ (3,5 equivalentes) para um balão de fundo redondo de 3-pescoço de 250 mL (1) e um agitador magnético.
3. Adicionar 20 g de benzofenona hidrazona separada fundo redondo 2-pescoço de 100 mL num balão de (2), um agitador magnético e armazenar à temperatura ambiente.
4. Adicionar 67 mL de diclorometano (DCM) e equipar os dois frascos (1 e 2) com rolhas, termômetro e termopar.
5. Após a purga ambos os balões com gás inerte durante 15 min, aplicar um banho de gelo para o KH ₂ PO ₄ e MnO ₂ solução (frasco 1). Certifique-se de que a temperatura da solução permanece constante a 0 ° C, durante pelo menos 30 min.
6. Após 30 min de temperatura constante, leitura, transferir a hidrazona benzofenona (frasco 2) para o frasco contendo KH ₂ PO ₄ e MnO ₂ (frasco 1). Realizar a reação por 24 h chegar a conclusão.

2. Purificação da DDM:

1. após 24 h, adicionar 120 mL de pentano a mistura de reacção (uma solução roxa profunda, vermelha).
2. Filtra a solução rapidamente através do gel de silicone neutro (50-200 µm). É importante que o tempo de contato do produto com a sílica faz não exceder 5 min. DDM é ácido sensível; decomposição significativa irá ocorrer com mais tempo de contato ²².
   1. Efectuar a filtragem com um funil de vidro sinterizado de porosidade média, ligado a um sistema de filtragem de vácuo ou um sistema de vácuo de capa das emanações.
3. Transferir o filtrado e remover o solvente com um evaporador rotativo no vácuo. O produto bruto resultante é um óleo de roxo escuro. Folha de
   1. alumínio envoltório ao redor do balão para manter luz longe da DDM. DDM é sensível à luz.
4. Depois de cobrir o balão com folha de alumínio, armazenar DDM puro no congelador, selado e sob uma atmosfera de gás inerte.
5. Monitor para cristalização ocorra, que normalmente leva 2-3 dias. Retirar o frasco do congelador e deixe que atinja a temperatura ambiente. Mais um passo de purificação é necessário. Adicionar álcool etílico de 200-prova no balão, filtrar e usar um evaporador rotativo para remover o solvente restante. Neste ponto, a maioria das impurezas remanescentes devem ser removidas.
   1. Analisar o profundo resultante, avermelhado cristais púrpura de DDM por espectroscopia UV. A absorvência molar experimental foi medida como sendo (ε) 94,8, que corresponde a valores de literatura.
      Atenção: Abaixo estão os avisos de saúde relevantes e especificações dos reagentes para o tratamento adequado e seguro de realizar o protocolo de reação para DDM. Quando se lida com essas substâncias, garantir EPI adequado em todos os tempos e as condições de trabalho sob uma coifa.
      
      DDM: prolongada ou a exposição repetida pode causar reações alérgicas em determinados indivíduos sensíveis ²³.
      p-ácido nitrobenzoic: (avaliação de saúde MSDS de 2) Certifique-se que o reagente é longe do calor. Mantenha longe de fontes de ignição. Recipientes vazios representam um risco de incêndio; evapore o resíduo sob uma coifa. Todos os equipamentos que contenham material à terra. Se ingerido, consultar imediatamente o médico e mostrar o recipiente ou no rótulo. Evitar contato com pele e olhos ²⁴.
      Álcool etílico, prova 200: (Avaliação de saúde MSDS de 2, avaliação de saúde de 3) perigosos em caso de contacto com a pele, olhos e inalação. Etanol, rapidamente absorve a umidade do ar e podem reagir vigorosamente com oxidantes ²⁵.
      Tolueno: (Avaliação de saúde MSDS de 2, avaliação de saúde de 3) perigosos em caso de contacto com a pele (irritante), de contato com os olhos (irritante), de ingestão e inalação. Pouco perigoso em caso de contacto com a pele (permeator). Altamente inflamáveis ²⁶.
      o-xileno: possibilidade de (avaliação de saúde MSDS de 2, avaliação de saúde de 3) de desenvolver efeitos teratogênicos, efeitos tóxicos para o sistema reprodutivo em machos e tóxico se ingerido para os rins, fígado, do trato respiratório, pele, olhos e central sistema nervoso. Manter longe do contato com a pele (irritante, permeator), contato com os olhos (irritante), ou inalação e ingestão ²⁷.

3. Preparar a solução de DDM para fluxo contínuo:

1. enxaguar num balão volumétrico de 100 mL com etanol.
2. Tare um frasco de dram com 6 em uma balança analítica e adiciona.1942 g de DDM dentro do frasco de dram. Adicione etanol anidro (5 mL) no frasco em incrementos de 2 a 3 até que todos o DDM entra em solução. Com uma pipeta, transferir a solução do frasco 6-dram para o balão volumétrico de 100ml limpo.
   1. Cuidadosamente adicionar etanol até o ponto mínimo do menisco coincida com a linha indicada no frasco volumétrico.
   Adicionar 1 mL de tolueno, o padrão interno, para o balão de
   2. . O balão volumétrico pode agora ser tampado e armazenado até que a solução DDM e o p-solução de ácido nitrobenzoic estão prontos para a reação de fluxo contínuo.

4. Preparação da solução 0,1 M de estoque de p-nitrobenzoic ácido:

1. lavar o balão volumétrico 250 mL várias vezes com etanol anidro.
2. Tare um frasco de dram com 6 em uma balança analítica. Adicionar 4,1780 g de p-nitrobenzoic ácido dentro do frasco de dram. Depois de adicionar o ácido, adicionar etanol anidro (5 mL) em incrementos de 2 a 3 para o frasco até que todos os p-ácido nitrobenzoic entra em solução.
   1. Com uma pipeta, transferir a solução do frasco 6-dram para o balão volumétrico de 250ml limpo.
   2. Cuidadosamente adicionar etanol até o ponto mínimo do menisco coincida com a linha do balão volumétrico.
   3. Adicionar 1 mL de o-xileno, o padrão interno, para o flPergunte. O balão volumétrico pode agora ser tampado e armazenado conforme necessário.

5. Preparação de reator de fluxo contínuo:

1. Verifique se o transdutor está conectado ao controlador de bomba no portal A para ambos os ISCOs e vazio coletando copos no final de cada tubo de saída para coletar reação soluções, resíduos e solvente.
   1. Set-up e verificar ambos ISCO 1 (p-ácido nitrobenzoic) e ISCO 2 (DDM), como mostrado na Figura 9.
   Bomba ISCO de
   2. set-up cada com seu próprio controlador de forma independente controlar fluxos de reagente. Isso permite que as taxas de fluxo de forma independente ser ajustado conforme necessário.
2. Em um copo separado, adicione 400 mL de etanol. Isto será utilizado para liberar o reactor.
   1. Vez a válvula de entrada de quadril no sentido horário até que a válvula está totalmente aberta (denotado como válvula A e B, respectivamente). Imprensa " fluxo constante " no controlador de bomba e depois " A ", que denota a entrada que o transdutor é ligado para o ISCO. Esta ação solicita que o usuário digite a taxa de fluxo desejada.
   2. Inserir um caudal de " 70 " e pressione " Enter ". Quando estiver pronto, bata " refil " para se comunicar com o sistema de elaborar a solução a uma taxa de 70 mL/min.
   3. Começar o solvente etanol através do tubo de entrada de desenho. Observe que, se a taxa de fluxo é puxando o solvente em, a taxa de fluxo nos ISCOs deve ler-70,0000 mL/min. O nível de solvente no balão começará a diminuir.
      ​ Nota: é perfeitamente normal, se o volume do solvente não coincide com o que é mostrado no controlador de volume. Ar será parcialmente desenhada no sistema também.
3. Quando ambos ISCO 1 e 2 de ISCO foram completamente preenchidos e o controlador indica que esta lendo " cilindro completo " e " Stopped ", gire a válvula de entrada, A e B completamente fechado girando a válvula totalmente no sentido horário.
4. Abra a válvula de saída que opera da mesma forma que a válvula de entrada, que é a válvula levando para o reator, girando-a no sentido anti-horário. A válvula de saída alimenta através do filtro, após a válvula de sentido único e do passado lá aliviar a pressão da válvula e no reator de fluxo.
5. Neste momento, alterar a taxa de fluxo. A taxa de fluxo total máximo recomendada em uma única corrida não deve exceder 30 mL/min.
   1. Limpe cada ISCO separadamente, cada um com um caudal de 30 mL/min. em execução
6. Imprensa " A " sobre o ISCO que está atualmente configurado para executar o etanol através do sistema. Alterar a taxa de fluxo inserindo a vazão desejada do " 30 ", " Enter " e finalmente " executar ". Este se comunica com o sistema para funcionar a uma velocidade de 30 mL/min.
   ​ Nota: como o fluxo se equilibra, o solvente começa a fluir através do sistema.
   1. Monitor ao reactor para vazamento ou bloqueio e que é solvente flui ao longo do reator todo. Uma vez que ambos os ISCOs foram limpos 2 - 3 vezes, o sistema agora está pronto para executar o experimento.

6. Configurando o M.01 DDM CITP bomba 2:

1. lugar a entrada da alimentação o balão volumétrico de 100 mL de DDM. Abra a válvula de entrada (alimentação 2 na Figura 9) de B.
2. Definir o ISCO para um caudal de 70 mL/min. Begin desenho a solução até que tudo isso é retomada para a seringa, atingindo " refil ".
3. Observe que o volume da solução no ISCO e o volume inicial de solução no frasco podem ser ligeiramente diferentes. Também é puxado para o ar na bomba de ISCO.
   1. Se houver resto DDM depois o ISCO atingiu o volume máximo após a absorção da solução, imprensa " executar " para empurrar para fora o que foi desenhado junto com o balão da entrada de ar. Uma vez que DDM começa empurrando para fora, bater " parar " e depois " refil " para começar a encher o ISCO.
   2. Mantenha repetir estes passos até DDM todos tem sido retomado (isto será aplicado ao p-ácido nitrobenzoic também).
   3. Fluxo de cerca de 1 mL de DDM da bomba. Bomba de ISCO 2 está pronta para ser executado. O nível de solvente é em linha e pronto para começar a fluir através do reator de fluxo contínuo.
4. Válvula de entrada estreita B girando a válvula HIP no sentido horário até que ela não pode ser girado mais e abra a válvula de saída que alimenta o reator de fluxo contínuo, girando o contador da válvula no sentido horário até que esteja totalmente aberto. Transferir a 1 mL de solução DDM e tolueno em uma cubeta para análise de UV-Vis.
5. Definir a taxa de fluxo para 1,42 mL/min. Não bata no " executar " até a p-ácido nitrobenzoic ISCO 1 tem foi instalada pelo mesmo protocolo com um caudal de 3,58 mL/min e está pronto para ser executado em tandem.

7. Configurando o ácido ISCO 1 bomba M.1 p - nitrobenzoic:

1. abrir a entrada da válvula A de ISCO 1 bomba, com o balão aferido de 250 mL de p-ácido nitrobenzoic na extremidade do tubo de alimentação.
2. , Uma vez que o tubo de alimentação está completamente submersa o balão volumétrico, defina o ISCO para um caudal de 70 mL/min. Novamente, verifique se a taxa de fluxo no controlador lê 70,00 mL/min após bater " refil ".
3. Iniciar a solução de desenho até que tudo isso é retomada para a seringa, usando a mesma técnica listados acima para todos a solução entrar no sistema.
4. Fechar a válvula de entrada girando a válvula HIP no sentido horário até que seja totalmente fechado. Abra a válvula de saída que alimenta o reator de fluxo contínuo, girando o contador da válvula no sentido horário até que esteja totalmente aberta.
5. Definir a taxa de fluxo de 3,58 mL/min. A taxa de fluxo total incluindo a 1,42 mL/min de DDM será 5,00 mL/min, para um tempo total de permanência dentro do reator de aproximadamente 11 minutos, com uma proporção de 10:1 p-ácido nitrobenzoic para DDM.

8. Realizar a reação em fluxo com 10:1 Molar equivalência de p-nitrobenzoic ácido e DDM:

1. , uma vez que cada bomba está pronta com o reagente ' s soluções, as válvulas corretamente ajustadas e as taxas de fluxo correto foramintroduzidas, bater " executar " em ambas as bombas. Após a válvula unidirecional pressão tem incubado, o reagente ' soluções s começará a fluir para os módulos de reator.
   1. Monitor de fluxo. DDM ' s alimentação entra no módulo 1, p-ácido nitrobenzoic ' s alimentar no módulo 2 e misturando ocorrem no módulo 3. O tempo de residência é aproximadamente 11 minutos.
   Mudança de cor de
   2. monitor (indicativo de progresso de reação). A cor no módulo 2, antes da mistura, é rosa forte. Diminui a intensidade da cor, torna-se mais fraca rosa no módulo 3 e rosa pálido no módulo 4. Os módulos são posteriormente incolores.

9. O reator de fluxo contínuo de limpeza:

1. uma vez ambos os funcionamentos da DDM e p-ácido nitrobenzoic são concluídas, encha um copo com 400 mL de etanol. Isso será usado para limpar o reator e as bombas ISCO.
2. Rode a válvula de entrada de quadril no sentido horário até o válvula está totalmente aberta.
3. Definir a taxa de fluxo para 70, imprensa " Enter " e " mais " para começar a desenhar o solvente etanol através do tubo de entrada (Observe que, se a taxa de fluxo é puxando o solvente em, a taxa de fluxo nos ISCOs deve ler 70 mL/min).
4. , Uma vez que os ISCOs foram preenchidos, os ISCOs para automaticamente e o controlador lerá " cilindro completo " e " Stopped ". Neste ponto, gire a válvula de entrada completamente fechada, girando a válvula no sentido horário até que a válvula de quadril não pode ser girada mais.
5. Abra a válvula de saída que opera da mesma forma que a válvula de entrada, girando-a no sentido anti-horário. Os feeds de válvula de saída através do filtro, passa a válvula unidirecional e de lá flui através da pressão aliviar a válvula e no reator fluxo.
6. Ajustar a taxa de fluxo para não exceder 30 mL/min.
7. Imprensa " A " sobre o ISCO que está atualmente configurado para executar o etanol através do sistema. Alterar a taxa de fluxo inserindo a taxa de fluxo desejada de " 10 ", sucesso " Enter " e em seguida, bateu " executar ". Verifique o sistema vê lá não é nenhum vazamento ou bloqueio, e que há solvente flui ao longo de todo o sistema.
   Nota: Uma vez que ambos os ISCOs tem sido limpo 2 vezes com etanol e uma vez com apenas ar, seguindo os procedimentos acima, o sistema está pronto para correr para as experiências futuras.

Resultados

Reação de lote
Diphenyldiazomethane foi preparado de acordo com a literatura^28,29. O composto foi cristalizado de acetato de etila: éter de petróleo (100:2) e o sólido cristalino roxo foi analisado pelo H¹ NMR, ponto de fusão e MS. As análises foram consistentes com a estrutura e relataram valores de literatura.

A reação de dipheny...

Discussão

Química de fluxo tem ganhado muita atenção recentemente com uma média de cerca de 1.500 publicações sobre o tema anualmente em áreas de pesquisa de engenharia (25%) e química (29%). Muitos processos bem sucedidos têm sido realizados em fluxo. Em numerosos casos, química de fluxo foi demonstrada que apresentam desempenhos superiores em lote para muitas aplicações, tais como os preparativos de ingredientes farmaceuticamente ativos^30,31, produtos naturai...

Materiais

Name	Company	Catalog Number	Comments
Thermometer	HB-USA/ Enviro-safe		Any other instrument scientific company provider works
Benzophenone hydrazone	Sigma-Aldrich		Store at 2-8 °C, 96% purity
Activated MnO2	Fluka		≥ 90% purity, harmful if inhaled or swallowed. Refer to MSDS for more safety precautions
Dibasic KH2PO4	Sigma-Aldrich		Serious eye damage, respiratory irritant. Refer to MSDS for more safety precautions
Dichloromethane (DCM)	Alfa Aesar		≥ 99.7% purity, argon packed
Rotovap	Büchi		accessory parts include Welch self-cleaning dry vacuum model 2027, and Neuberger KNP dry ice trap
Bump trap	Chemglass		Any other instrument scientific company provider works
Neutral Silica Gel (50-200 mM)	Acros Organic/ Sorbent Technology		Respiratory irritant if inhaled, refer to MSDS for more safety precautions
Inert Argon Gas	Airgas		Always ensure proper regulator is in place before using
Medium Porosity Sintered Funnel Glass Filter	Sigma-Aldrich		Any other instrument scientific company provider works
Aluminum Foil	Reynolds Wrap		Any other company works. Used to prevent photolytic damage towards DDM
Para-NO2 benzoic acid	Sigma-Aldrich		Skin contact irritant, eye irritant, respiratory irritant. Refer to MSDS for more safety precautions
Pure ethyl alcohol (200 proof)	Sigma-Aldrich		≥ 99.5% purity, anhydrous. Highly flammable
Toluene	Sigma-Aldrich		≥ 99.8% purity, anhydrous. Skin permeator, flammable
Ortho-xylene	Sigma-Aldrich		99% purity, anhydrous. Toxic to organs and CNS. Adhere to specifications dictated within MSDS
Diphenyl diazo methane	Produced in-house		Respiratory irritant, refer to MSDS for more safety precautions
Corning reactor	Corning Proprietary		Manufactured in 2009. model number MR 09-083-1A
Stop watch	Traceable Calibration Control Company		Any other company that provides monitoring with laboratory grade accredidation works
Analytical balance	Denver Instruments		Model M-2201, or any analytical balance that has sub-milligram capabilities
Dram vials	VWR		2 dram, 4 dram, and 6 dram vials
Micropipettes	Eppendorf		2-20 μL and 100-1000 μL micropipettes work
Glass pipettes	VWR		Any other instrument scientific company provider works
GC-MS	Shimadzu GC		Software associated: GC Real Time Analysis
GC vials	VWR		Any other providing company works
Beakers	Pyrex		500 mL beakers
Syringe pumps	Sigma Aldrich		Teledyne Isco Model 500D
Relief valve	Swagelok		Spring loaded relieve valve
One-way valves	Nupro		10 psi grade
Two-way straight valves	HiP		15,000 psi grade