15.28 : Альдольная конденсация и конденсация Кляйзена

Альдольная конденсация - это конденсация, катализируемая кислотой или основанием, между альдегидами или кетонами, с образованием α,ꞵ-ненасыщенного карбонильного соединения. Конденсация между молекулами сложного эфира, способствующая основанию, с образованием ꞵ-кетоэфира, известна как конденсация Кляйзена. В присутствии основания обе реакции включают депротонирование кислого α-водорода с образованием соответствующих енолятов. Нуклеофильные еноляты атакуют соответствующее неенолизованное карбонильное соединение, образуя тетраэдрический промежуточный продукт.

Образующиеся промежуточные продукты альдольной и кляйзеновской конденсации проходят разные пути. При альдольной конденсации промежуточный алкоксид протонируется с образованием продукта присоединения - ꞵ-гидроксикарбонильного соединения. При конденсации Кляйзена промежуточное соединение вытесняет алкоксидную группу, тем самым восстанавливая C=O и образуя нуклеофильное ацил-замещенное 1,3-дикарбонильное соединение.

На заключительном этапе продукт присоединения при повышенной температуре подвергается дегидратации с образованием α,ꞵ-ненасыщенного карбонильного соединения. В ходе конденсации Кляйзена ацилзамещенная молекула подвергается необратимому депротонированию с последующим подкислением, с образованием ꞵ-кетоэфира.