12.6 : Aldehit ve Ketonların NMR Spektroskopisi ve Kütle Spektrometrisi

Aldehitlerde, karbonil karbona bağlı hidrojen atomu, ¹H NMR spektroskopisi kullanılarak aldehitlerin diğer karbonil bileşiklerinden ayırt edilmesine yardımcı olur. Aldehidik hidrojenin elektrofilik karbonil karbona yakınlığı, hidrojen atomunun korumasını büyük ölçüde kaldırır ve sinyalinin ¹H NMR spektrumunda 10 ppm civarında görünmesine neden olur. α hidrojenler aldehit proton sinyalini bölerek moleküldeki α hidrojenlerin sayısını belirlemeye yardımcı olur. Örneğin, bir α hidrojen, bir aldehidik sinyal için bir ikili oluşturur. α hidrojenler de korumasızdır ve β ve γ hidrojenlere kıyasla alanın aşağısında görünürler. α hidrojenleri ayrıca çevredeki karbonlarda bulunan hidrojen sayısına bağlı olarak birden fazla zirveye bölünür. Benzer şekilde, β ve γ hidrojenler için sinyal bölünmesi meydana gelir ve bu, her bir bitişik karbon atomundaki hidrojen sayısını gösterir.

Aldehitlerin ve ketonların ¹³C NMR spektrumları 190-200 ppm civarında belirgin bir zirve gösterir.

Kütle spektrometrisi bileşiğin moleküler kütlesi ve farklı moleküler fragmanları hakkında bilgi verir. Aldehitler kolaylıkla hidrojen kaybedebildiğinden, aldehitlerin kütle spektrumları M^+-1 zirvesine sahipken, ketonlar moleküler iyon zirvesi (M^+) zirvesini gösterir. Asilyum iyonunu oluşturan daha yaygın α bölünmesinin yanı sıra, γ hidrojeni içeren aldehitler ve ketonlar McLafferty yeniden düzenlemesine maruz kalabilir. Yeniden düzenleme, karşılık gelen moleküler parçaları oluşturmak için beta bölünmesi yoluyla gerçekleşir.