12.6 : Espectroscopia de RMN e Espectrometria de Massa de Aldeídos e Cetonas

Em aldeídos, o átomo de hidrogênio conectado ao carbono carbonílico ajuda a distinguir aldeídos de outros compostos carbonílicos usando espectroscopia de RMN de ¹H. A proximidade do hidrogênio aldeídico com o carbono carbonílico eletrofílico desprotege fortemente o átomo de hidrogênio, fazendo com que seu sinal apareça em torno de 10 ppm nos espectros de RMN de ¹H. Os hidrogênios α dividem o sinal do próton aldeídico, o que ajuda a identificar o número de hidrogênios α na molécula. Por exemplo, um hidrogênio α cria um dupleto para um sinal aldeídico. Os hidrogênios α também são desprotegidos e aparecem no campo em comparação com os hidrogênios β e γ. Os hidrogênios α se dividem ainda em múltiplos picos, dependendo do número de hidrogênios presentes nos carbonos circundantes. Da mesma forma, a divisão do sinal ocorre para hidrogênios β e γ, indicando o número de hidrogênios em cada átomo de carbono adjacente.

Os espectros de RMN de ¹³C de aldeídos e cetonas mostram um pico distinto em torno de 190–200 ppm.

A espectrometria de massa fornece informações sobre a massa molecular do composto e os diferentes fragmentos moleculares. Como os aldeídos podem perder hidrogênio facilmente, os espectros de massa dos aldeídos têm pico M^+–1, enquanto as cetonas mostram o pico do íon molecular (M^+). Além da clivagem α mais comum que gera o íon acílio, os aldeídos e cetonas que contêm hidrogênio γ podem sofrer o rearranjo de McLafferty. O rearranjo ocorre via clivagem β para formar os fragmentos moleculares correspondentes.