JoVE Logo
Yazarlar
Bize Ulaşın

Oturum Aç

Bu içeriği görüntülemek için JoVE aboneliği gereklidir. Oturum açın veya ücretsiz deneme sürümünü başlatın.

Bu Makalede

  • Özet
  • Özet
  • Giriş
  • Protokol
  • Sonuçlar
  • Tartışmalar
  • Açıklamalar
  • Teşekkürler
  • Malzemeler
  • Referanslar
  • Yeniden Basımlar ve İzinler

Özet

The conversion of trans-ferulic acid to vanillin was achieved by heterogeneous catalysis. HKUST-1 was employed in this synthesis and the essential step in the catalytic process was the generation of unsaturated metal sites. Thus, when the catalyst was activated under vacuum, full vanillin conversion (yield of 95%) was obtained.

Özet

Vanilin (4-hidroksi-3-metoksibenzaldehit) vanilya fasulye ekstraktı ana bileşenidir. Doğal vanilya kokusu vanilin ilave olarak, yaklaşık 200 farklı odorant bileşiklerin bir karışımıdır. (Orkide Vanilya Planifolia, Vanilya tahitiensis ve Vanilya ponpon itibaren) vanilin doğal çıkarma dünya üretiminin sadece% 1'ini temsil ve bu süreç pahalı ve çok uzun olduğundan, vanilin üretimi kalanı sentezlenir. Birçok biyoteknolojik yaklaşımlar bu işlemler kuvvetli oksitleyici maddeler ve toksik çözücüleri kullandığından çevreye zarar dezavantajına sahip vb lignin, fenolik stilben, izoöjenol, öjenol, gayakol, gelen vanilin sentezi için de kullanılabilir. Böylece, vanilin üretimi çevre dostu alternatifler mevcut soruşturma kapsamında, çok arzu ve böylece vardır. Gözenekli koordinasyon polimerleri (yaratanlar) o rec çok kristalleşmiş malzemelerin yeni bir sınıf vardırently kataliz için kullanılmıştır. HKUST-1 (Cu 3 (BTC) 2 (H2O) 3 BTC = 1,3,5-benzen-trikarboksilat) yoğun bir heterojen katalizör halinde incelenmiştir çok iyi bilinen bir PCP olup. Burada, bir katalizör olarak HKUST-1 kullanılarak trans -ferulic asit oksidasyonu ile vanilin üretimi için sentetik strateji sunulmuştur.

Giriş

Heterojen katalizörler 1-4 gibi gözenekli koordinasyon polimerleri (yaratanlar) kullanımı nispeten yeni bir araştırma alanıdır. Yaratanlar göstermek çok ilginç özellikler, örneğin, gözenekli düzenlilik, yüksek yüzey alanı ve metal erişimi nedeniyle, heterojen katalizörler 5-6 için yeni alternatifler sunabilir. Katalitik olarak aktif yaratanlar nesil birçok araştırma grupları 7-10 ana odak noktası olmuştur. Bir gözenekli bir koordinasyon polimeri kullanılmamıştır, böylece metal iyonları ve organik bağlayıcıların ve teşekkül eder, bu malzemelerin katalitik aktivitesi, bu parçaların herhangi biri ile sağlanır. Bazı yaratanlar bir kimyasal reaksiyonu 11 katalize edebilir doymamış (aktif) metaller içerir. Ancak, koordinasyon polimerleri içinde doymamış metal siteleri (açık metal siteleri) nesil önemsiz bir görev değildir ve özetlenebilir sentetik zorluk temsil eder: (i) dayanıksız ligandların 7-11 çıkarılmasıyla boşalan koordinasyon nesil;(Ii) organometalik ligandları (daha önce sentezlenmiş) 8,12-13 dahil ederek bimetalik yaratanlar nesil; (Iii) metal iyonlarının yaratanlar gözenekleri içinde 9,14-15 veya organik ligandlar 10, 16-17 sentez sonrasında varyasyon. Yöntem (I) 'in bu şekilde basit olduğundan, en sık olarak kullanılmaktadır. Tipik haliyle, açık metal sitelerinin oluşturulması H 18-19 Şubat doğru yaratanlar afinitesini artırmak yanı sıra, aktif heterojen katalizörler 20-27 tasarlamak için kullanılmıştır. İyi katalizör özelliklerini elde etmek amacıyla, yaratanlar Ayrıca açık metallerinde, reaksiyon koşulları katalitik deneyden sonra kristallik tutma nispeten yüksek termal ve kimyasal stabilite erişilebilirlik, göstermek gerekir.

HKUST-1 (Cu 3 (BTC) 2 (H2O) 3 BTC = 1,3,5-benzen-trikarboksilat) 7Karboksilat ligandlar ve su koordine Cu (II) katyonları ile inşa iyi olarak incelenmiştir gözenekli koordinasyon polimeri. İlginç olarak, bu su molekülleri (ısıtılarak) elimine edilmiş ve bu zor Lewis asidi özellikleri 11 sergilemek bakır iyonları etrafında bir kare düzlemsel koordinasyonu sağlar edilebilir. Bordiga ve ortak çalışanlar 28 bu H2O moleküllerinin eliminasyon kristalliği (düzenlilik tutma) ve metal iyonlarının oksidasyon durumunu (Cu (II)) etkilenmedi etkilemediğini göstermiştir. Bir katalizör olarak HKUST-1 kullanımı yaygın olmuştur 29-33 ve özellikle (mevcut iş için çok uygun) aromatik moleküllerin 34 hidrojen peroksit ile oksidasyon araştırmıştır.

Vanilya kozmetik, ilaç ve gıda endüstrisinde en yaygın olarak kullanılan aroma maddeleri biridir. Bu orkide Vanilya Planifolia, Vani sertleştirilmiş fasulye elde edilirlla tahitiensis ve Vanilya ponpon. Çikolata lezzet 35-37 geliştirilmiş beri Maya ve Aztek uygarlıkları (Kolomb öncesi kişi) ilk tatlandırıcı olarak vanilya muazzam potansiyeli fark etti. Vanilya, ilk 1858 38, izole edilmiş ve vanilin kimyasal yapısı son tespit edilmiştir 1874 39 kadar değildi. (Orkide Vanilya Planifolia, Vanilya tahitiensis ve Vanilya ponpon itibaren) vanilin doğal çıkarma dünya üretiminin sadece% 1'ini temsil ve bu süreç pahalı ve 40 çok uzun olduğundan, vanilin kalan 40 sentezlenir. Birçok biyoteknolojik yaklaşımlar Bununla birlikte, bu yaklaşımlar, bu işlemler, kuvvetli oksitleyici maddeler ve toksik çözücüleri 41-43 kullandığından çevreye zarar dezavantajına sahip vb lignin, fenolik stilben, izoöjenol, öjenol, gayakol, gelen vanilin sentezi için de kullanılabilir. Bu yazıda, rBir katalizör olarak HKUST-1 kullanılarak trans -ferulic asit oksidasyonu ile vanilin üretimi için sentetik strateji eport.

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Protokol

DİKKAT: Bu katalitik prosedürde kullanılan kimyasallar toksisite ve kanserojen olmayan nispeten düşüktür. Bu tür güvenlik gözlük, eldiven, laboratuvar önlüğü, tam uzunlukta pantolon ve kapalı parmak ayakkabılar gibi bu deney prosedürü yaparken tüm uygun güvenlik önlemlerini kullanın. Aşağıdaki prosedürler bir kısmı standart hava-ücretsiz taşıma teknikleri içerir.

Catalyst 1. Aktivasyon (HKUST-1)

  1. Catalyst kristalliği Karakterizasyonu
    Not: HKUST-1 ticari olarak temin edilebilir, gözenekli bir koordinasyon polimeri (katalizör) 'dir. katalizörün kristal doğrulamak amacıyla, HKUST-1 örnekleri, toz X-ışını kırınımı (PXRD) ile karakterize edilmesi gerekir.
    1. Bragg-Brentano'nun geometri Cu-Ka radyasyon 1 (λ = 1.5406 A) (160 W (40 kV, 40 mA) çalışan bir sapma ölçer ile ilgili) HKUST-1 0.1 g örnek bir PXRD paterni toplayın. 0.02 & # içinde 60 ° (2θ) 5 ° ila bir PXRD deseni kaydedin176; basamaklar ve zamanı 44 sayma 1 sn.
  2. HKUST-1 desolvasyonu
    1. katalizörü (HKUST-1) 0.05 g tartılır.
    2. bir stand 250 ml'lik iki boyunlu yuvarlak tabanlı bir şişeye Kelepçe ve yuvarlak dipli bir şişeye bir manyetik karıştırma çubuğu yerleştirin.
    3. yuvarlak tabanlı bir şişeye bir kondansatör takın.
    4. mükemmel sızdırmazlık üretmek amacıyla şişeye ve kondenserin eklemler arasındaki bazı vakum gres veya teflon bandı kullanın.
    5. (Bir hortum bir valf yardımı ile) bir vakum pompasına, üstten, kondansatör takın.
    6. Pompa tarafından oluşturulan vakum yaklaşık 10 -2 bar olduğundan emin olun.
      Not: kolaylık sağlamak için, bu deney aktivasyon sistemi olarak anılacaktır (bir vakum pompasına bağlı olan bir kondansatör, bağlı iki-boyunlu yuvarlak-tabanlı bir şişeye) ayarlayın.
    7. 250 ml'lik iki boyunlu yuvarlak dipli bir şişeye içindeki katalizör (0.05 g) yerleştirin.
    8. ikinci boynundaki bir lastik septum eklemeyuvarlak dipli bir şişeye ve (uyuyor) düzgün mühürler emin olun.
    9. Dikkatle, bir kum banyosu içine aktivasyon sistemini yerleştirin.
    10. Vakum pompasını çalıştırın ve tamamen açılana kadar dikkatlice stopcock çevirin. sıcak bir plaka ile, 1 saat süre ile 100 ° C'de etkinleştirme sistemi ısıtın.
    11. Yuvarlak dipli bir reaksiyon altındaki homojen katalizörün dağıtmak için, sıcak plaka düşük hızda karıştırın.
    12. ısıtma 1 saat sonra ısı (sıcak plaka) kapatın ve (vakum altında) oda sıcaklığına kadar serin aktivasyon sistemini sağlar.
    13. aktivasyon sistemi oda sıcaklığına kadar soğuduktan sonra, musluğunu kapatın (böylece, aktivasyon sistemi pasif vakum altında olurdu) ve pompayı kapatın.
    14. İki boyunlu, yuvarlak dipli bir şişeye, septum ile, azot ile doldurulmuş bir balon (N2) geç ve denge basıncına ulaşmak için bir kaç saniye bekleyin.
      Not: katalizör aktivasyonu sonra, o u terknder bir atıl bir atmosfer (N2) koordine metallerinde (veya açık metallerinde) ulaşılması bir aktif katalizör elde etmek için önemlidir.
    15. Denge basıncı elde edilmiştir N2 ile doldurulmuş bir balon çıkarın.
      Not: turkuaz bir renk değişikliği (topu, alındığı gibi HKUST-1) (aktivasyon üzerine) koyu mavi görülmektedir.

Heterojen kataliz yoluyla vanilin 2. Sentezi

  1. Organik Solvent Gaz Giderme
    1. 5 dakika süreyle N2 kabarcıkları geçirilerek gazdan arındırın etanol, yaklaşık 70 ml.
  2. Katalitik Reaksiyon hazırlanması
    1. İki boyunlu, yuvarlak dipli bir şişeye gazı alınmış 10 ml etanol ekleyin ve yavaşça sıcak bir plaka üzerinde süspansiyon karıştırılmıştır.
    2. Süspansiyonuna (H2O içinde% 30) H, 5 ml 2 O 2 ekleyin.
    3. süspansiyona, asetonitril, 0.25 ml ilave edilir.
    4. Ferulik asit, 0.50 g tartılır ve içine çözülürbeher gazı alınmış 20 ml etanol.
    5. süspansiyonuna çözündürüldü ferulik asit ekleyin.
    6. gazı alınmış 20 ml etanol ile beher yıkayın ve süspansiyon ekleyin.
  3. Vanilya için Trans ferulik asit oksidasyonu
    1. vakum pompasına kondenser bağlayan hortum çekin.
    2. kondenser geçer musluk suyu açın. Tercihen, bir su pompası kullanımı.
    3. 1 saat süre ile 100 ° C'de (geri akış) süspansiyon ısıtın.
    4. ısı ve karıştırma kapatın. Dikkatle (kondansatöre bağlı) iki boyunlu yuvarlak dipli kaldırın ve oda sıcaklığına kadar soğumasını bekleyin.
  4. Reaksiyon İş-up
    1. Reaksiyon karışımı katalizörün (HKUST-1) geri, (bir Buchner hunisi ve balon kullanın) ve etil asetat 200 ml ile yıkamada filtre.
      Not: hızlı bir şekilde kurtarmak için (Buchner şişesine bağlı) bir vakum kullanmak, filtreleme işlemini hızlandırmak ve c yıkamak içinatalyst.
    2. Bölüm 1'deki gibi, PXRD vasıtasıyla katalizör çerçeve kristallik tutma desteklemektedir.
    3. (Döner bir buharlaştırıcı ile bir vakum altında) Bir araya getirilen organik fazlar konsantre edilir ve 100 ml etil asetat ile yeniden çözülür.
    4. NH4CI (30 mi) içindeki bir doymuş bir çözeltisi ile organik fazlar (bir ayırma hunisi kullanın) yıkayın.
    5. Organik fazlar kurtarmak ve susuz Na 2 SO 4 (30 gr) ile karıştırın. Süspansiyon 15 dakika bekletin.
    6. süspansiyon kapalı ve süzülen madde kurtarmak.
    7. bir döner buharlaştırıcı ile vakum altında (yaklaşık 20 ml) filtrat konsantre edilir.
  5. Kalıntı (vanilin) ​​ile saflaştırılması
    1. Flaş kolon kromatografisiyle 44 artığı arıtın. durağan faz, silis jeli ve hareketli faz, etil asetat-hekzan (5:95) oluşan bir çözücü karışımıdır.
    2. silika jel ile kromatografi için cam kolon (1 cm x 30 cm) paket(1 cm x 6cm ebadında). asetat-heksan (5:95) çözücü karışımı ile sütun Doymuş.
    3. dikkatle cam sütunun üst kısmındaki konsantre-süzüntü dökün.
    4. Yavaşça cam sütuna çözücü karışımı ekleyin ve 1.200 ml toplanana kadar kesirler toplamak.
    5. kuruyana kadar bir döner buharlaştırıcı ile organik fraksiyonlar (1.200 mi) konsantre edin.
    6. saflaştırılmış vanilin, nihai katı toz kurtarın.

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Sonuçlar

Bir fırın içinde 1 saat boyunca 100 ° C'de aktif hale, aktif olmayan (havaya maruz) ve 1, 100 ° C de vakum (10 2 bar) altında aktive: HKUST-1 üç temsili örnekleri kızıl ötesi spektroskopi ile analiz edilmiştir hr. Bu nedenle, Fourier dönüşümü kızıl ötesi (FTIR) spektrumları, elmas kristalli ATR aksesuarı (Şekil 1) bir spektrometre kullanılarak kaydedildi dönüşümü. Tüm spektrumlar için, 4000, 400 cm -1 aralığı 6...

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Tartışmalar

Vanilin trans -ferulic asidinin katalitik dönüşümü için temel bir adım katalizörü (HKUST-1) aktivasyonu oldu. Katalizör (vakum altında 100 ° C'da) in situ etkin değilse, vanilin trans -ferulic asit sadece kısmi dönüşüm 44 gözlenmiştir. Diğer bir deyişle, metal sitesi açma erişilebilirlik katalitik döngüde 44 için çok önemlidir ve bu gözenekli koordinasyon polimer içinde Cu (II) metallerinde gönderilen su çıkarılması ile elde edilebi...

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Açıklamalar

The authors have nothing to disclose.

Teşekkürler

The authors thank Dr. A. Tejeda-Cruz (X-ray; IIM-UNAM). R.Y. thanks CINVESTAV, Mexico for technical support. M.S.S acknowledges the financial support by Spanish Government, MINECO (MAT2012-31127). I.A.I thanks CONACyT (212318) and PAPIIT UNAM (IN100415), Mexico for financial support. E.G-Z. thanks CONACyT (156801 and 236879), Mexico for financial support. Thanks to U. Winnberg (ITAM and ITESM) for scientific discussions.

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Malzemeler

NameCompanyCatalog NumberComments
HKUST-1Sigma-AldrichMFCD10567003
Ferulic Acid (trans-4-Hydroxy-3-methoxycinnamic acid)Sigma-Aldrich537-98-4
EthanolSigma-Aldrich64-17-5
Hydrogen peroxide solutionSigma-Aldrich7722-84-1
AcetonitrileSigma-Aldrich75-05-8
Ethyl acetateSigma-Aldrich141-78-6
Ammonium chlorideSigma-Aldrich12125-02-9
Sodium sulfate anhydrousSigma-Aldrich7757-82-6
Ethyl acetateSigma-Aldrich141-78-6
n-HexaneSigma-Aldrich110-54-3
Silica GelSigma-Aldrich112926-00-8Size 70/230
250 ml two-neck round-bottom flaskSigma-AldrichZ516872-1EA250 ml capacity
Magnetic stirring barBel-Art products371100002Teflon, octagon
CondenserCole-ParmerJZ-34706-00200 mm Jacket length
Vacuum pump (Approx. 10-2 bar)Cole-ParmerJZ-78162-00Vacuum/Pressure Diaphragm Pump
StopcockCole-ParmerEW-30600-00with a male Luer slip
HoseCole-ParmerJZ-06602-0416.0 mm ID and 23.2 mm ED
Rubber septumsCole-ParmerJZ-08918-34Silicone with PTFE coating
Hot plateCole-ParmerJZ-04660-1510.2 cm x 10.2 cm, 5 to 540 °C
Sand bathCole-ParmerGH-01184-00Fluidized Sand Bath SBS-4, 50 to 600 °C
N2 gasINFRACod. 103Cylinder 9 m3
Ballons (filled with N2 gas)Sigma-AldrichZ154989-100EAThick-wall, natural latex rubber
Syringes with removable needlesSigma-AldrichZ116912-100EA10 ml capacity
Filter paperCole-ParmerJZ-81050-24Grade No. 235 qualitative filter paper (90 mm diameter disc)
Buchner funnelCole-ParmerJZ-17815-04320 ml capacity which accept standard paper filter sizes
Buchner flaskCole-ParmerJZ-34557-02250 ml capacity
Rotary EvaporatorCole-ParmerJZ-28710-02
BeakersCole-ParmerJZ-34502-(02,04,05)Pyrex Brand 1000 Griffin; 20, 50 and 100 ml
Separation funnel Cole-ParmerJZ-34505-44Capacity for 125 ml with steam length of 60 mm
Glass column for chromatographyCole-ParmerJZ-34695-42Column with fritted disk, 10.5 mm ID x 250 mm L
PXRD diffractometerBrukerAXS D8 Advance XRD
FTIR spectrophotometerThermo scientificFT-IR (JZ-83008-02); ATR (JZ-83008-26)Nicolet iS5 FT-IR Spectrometer, with KBr Windows and iD5 Diamond ATR

Referanslar

  1. Corma, A., García, H., Llabrés i Xamena, F. X. Engineering Metal Organic Frameworks for Heterogeneous Catalysis. Chem. Rev. 110 (8), 4606-4655 (2010).
  2. Gascon, J., Corma, A., Kapteijn, F., Llabrés i Xamena, F. X. Metal Organic Framework Catalysis: Quo vadis? ACS Catal. 4 (2), 361-378 (2014).
  3. Ranocchiari, M., van Bokhoven, J. A. Catalysis by metal-organic frameworks: fundamentals and opportunities. Phys. Chem. Chem. Phys. 13, 6388-6392 (2011).
  4. Dhakshinamoorthy, A., Alvaro, M., Garcia, H. Commercial metal-organic frameworks as heterogeneous catalysts. Chem. Commu. 48 (92), 11275-11288 (2012).
  5. Corma, A., García, H. Lewis Acids as Catalysts in Oxidation Reactions: From Homogeneous to Heterogeneous Systems. Chem. Rev. 102 (10), 3837-3892 (2002).
  6. Corma, A., García, H. Lewis Acids: From Conventional Homogeneous to Green Homogeneous and Heterogeneous Catalysis. Chem. Rev. 103 (11), 4307-4366 (2003).
  7. Chui, S. S. Y., Lo, S. M. F., Charmant, J. P. H., Orpen, A. G., Williams, I. D. A Chemically Functionalizable Nanoporous Material [Cu3(TMA)2(H2O)3]n. Science. 283 (5405), 1148-1150 (1999).
  8. Farha, O. K., Shultz, A. M., Sarjeant, A. A., Nguyen, S. T., Hupp, J. T. Active-Site-Accessible, Porphyrinic Metal−Organic Framework Materials. J. Am. Chem. Soc. 133 (15), 5652-5655 (2011).
  9. Zhang, J. P., Horike, S., Kitagawa, S. A Flexible Porous Coordination Polymer Functionalized by Unsaturated Metal Clusters. Angew. Chem. Int. Ed. 46 (6), 889-892 (2007).
  10. Wang, Z., Cohen, S. M. Postsynthetic modification of metal-organic frameworks. Chem. Soc. Rev. 38 (5), 1315-1329 (2009).
  11. Llabresi Xamena, F. X., Luz, J., Cirujano, F. G. Chapter 7, Strategies for Creating Active Sites in MOFs. Metal organic frameworks as heterogeneous catalysts. Llabres i Xamena, F. X., Gascon, J. , (2013).
  12. Cho, S. H., Ma, B., Nguyen, S. T., Hupp, J. T., Albrecht-Schmitt, T. E. A metal-organic framework material that functions as an enantioselective catalyst for olefin epoxidation. Chem. Commun. (24), 2563-2565 (2006).
  13. Xie, M. H., Yang, X. L., Wu, C. D. A metalloporphyrin functionalized metal-organic framework for selective oxidization of styrene. Chem. Commun. 47 (19), 5521-5523 (2011).
  14. Zhang, X., Llabrés i Xamena, F. X., Corma, A. Gold(III) - metal organic framework bridges the gap between homogeneous and heterogeneous gold catalysts. J. Catal. 265 (2), 155-160 (2009).
  15. Bohnsack, A. M., Ibarra, I. A., Bakhmutov, V. I., Lynch, V. M., Humphrey, S. M. Rational Design of Porous Coordination Polymers Based on Bis(phosphine)MCl2 Complexes That Exhibit High-Temperature H2 Sorption and Chemical. J. Am. Chem. Soc. 135 (43), 16038-16041 (2013).
  16. Ingleson, M. J., Perez-Barrio, J., Guilbaud, J. B., Khimyak, Y. Z., Rosseinsky, M. J. Framework functionalisation triggers metal complex binding. Chem. Commun. (23), 2680-2682 (2008).
  17. Burrows, A. D., Frost, C. G., Mahon, M. F., Richardson, C. Post-Synthetic Modification of Tagged Metal-Organic Frameworks. Angew. Chem. Int. Ed. 47 (44), 8482-8486 (2008).
  18. Dincă, M., Long, J. R. Hydrogen Storage in Microporous Metal-Organic Frameworks with Exposed Metal Sites. Angew. Chem. Int. Ed. 47 (36), 6766-6779 (2008).
  19. Ibarra, I. A., et al. Structures and H2 Adsorption Properties of Porous Scandium Metal-Organic Frameworks. Chem. Eur. J. 16 (46), 13671-13679 (2010).
  20. Gustafsson, M., et al. A Family of Highly Stable Lanthanide Metal−Organic Frameworks: Structural Evolution and Catalytic Activity. Chem. Mater. 22 (11), 3316-3322 (2010).
  21. Mitchell, L., et al. Remarkable Lewis acid catalytic performance of the scandium trimesate metal organic framework MIL-100(Sc) for C-C and C=N bond-forming reactions. Catal. Sci. Technol. 3 (3), 606-617 (2013).
  22. Jeong, K. S., et al. Asymmetric catalytic reactions by NbO-type chiral metal-organic frameworks. Chem. Sci. 2 (5), 877-882 (2011).
  23. Henschel, A., Gedrich, K., Kraehnert, R., Kaskel, S. Catalytic properties of MIL-101. Chem. Commun. (35), 4192-4194 (2008).
  24. Dhakshinamoorthy, A., et al. Iron(III) metal-organic frameworks as solid Lewis acids for the isomerization of α-pinene oxide. Catal. Sci. Techol. 2 (2), 324-330 (2012).
  25. Kurfiřtová, L., Seo, Y. K., Hwang, Y. K., Chang, J. S., Čejka, J. High activity of iron containing metal-organic-framework in acylation of p-xylene with benzoyl chloride. Catal. Today. 179 (1), 85-90 (2012).
  26. Beier, M. J., et al. Aerobic Epoxidation of Olefins Catalyzed by the Cobalt-Based Metal-Organic Framework STA-12(Co). Chem. Eur. J. 18 (3), 887-898 (2012).
  27. Ruano, D., Díaz-García, M., Alfayate, A., Sánchez-Sánchez, M. Nanocrystalline M-MOF-74 as Heterogeneous Catalysts in the Oxidation of Cyclohexene: Correlation of the Activity and Redox. Chem. Cat. Chem. 7 (4), 674-681 (2015).
  28. Prestipino, C., et al. Local Structure of Framework Cu(II) in HKUST-1 Metallorganic Framework:Spectroscopic Characterization upon Activation and Interaction with Adsorbates. Chem. Mater. 18 (5), 1337-1346 (2006).
  29. Opanasenko, M., et al. Comparison of the catalytic activity of MOFs and zeolites in Knoevenagel condensation. Catal. Sci. Technol. 3 (2), 500-507 (2013).
  30. Pérez-Mayoral, E., et al. Synthesis of quinolines via Friedländer reaction catalyzed by CuBTC metal-organic-framework. Dalton Trans. 41 (14), 4036-4044 (2012).
  31. Schlichte, K., Kratzke, T., Kaskel, S. Improved synthesis, thermal stability and catalytic properties of the metal-organic framework compound Cu3(BTC)2. Micropor. Mesopor. Mater. 73 (1-2), 81-88 (2004).
  32. Addis, D., et al. Hydrosilylation of Ketones: From Metal-Organic Frameworks to Simple Base Catalysts. Chem. Asian J. 5 (11), 2341-2345 (2010).
  33. Wu, Y., et al. Kinetics of oxidation of hydroquinone to p-benzoquinone catalyzed by microporous metal-organic frameworks M3(BTC)2 [M = copper(II), cobalt(II), or nickel(II); BTC = benzene-1,3,5-tricarboxylate] using molecular oxygen. Transition Met. Chem. 34 (3), 263-268 (2009).
  34. Marx, S., Kleist, W., Baiker, A. Synthesis, structural properties, and catalytic behavior of Cu-BTC and mixed-linker Cu-BTC-PyDC in the oxidation of benzene derivatives. J. Catal. 281 (1), 76-87 (2011).
  35. May, P., Cotton, S. Molecules That Amaze Us. , CRC Press. 193(2015).
  36. Havkin-Frenkel, D., Belanger, F. C. Handbook of Vanilla Science and Technology. , Wiley-BlackWell. 3(2011).
  37. Zhao, S., et al. Preparation of ferulic acid from corn bran: Its improved extraction and purification by membrane separation. Food Bioprocess Technol. 92 (3), 309-313 (2014).
  38. Gobley, T. W. Recherche sur le principe odorant de la vanilla. J. Pharm. Chem. 3, 401(1858).
  39. Tiemann, F., Haarmann, W. Uber das coniferin und seine Umwandlung in das aromatisches princip der vanilla. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 7 (1), 608-623 (1858).
  40. Dignum, M. J. W., Kerler, J., Verpoorte, R. Vanilla production: technological, chemical, and biosynthetic aspects. Food. Rev. Int. 17 (2), 199-219 (2001).
  41. Walton, N. J., Mayer, M. J., Narbad, A. Vanilin. Phytochemistry. 63 (5), 505-515 (2003).
  42. Serra, S., Fuganti, C., Brenna, E. Biocatalytic preparation of natural flavours and fragrances. Trends Biotechnol. 23 (4), 193-198 (2005).
  43. Longo, M. A., Sanromán, M. A. Production of Food Aroma Compounds: Microbial and Enzymatic Methodologies. Food Technol. Biotechnol. 44 (3), 335-353 (2006).
  44. Yepez, R., et al. Catalytic activity of HKUST-1 in the oxidation of trans-ferulic acid to vanillin. New. J. Chem. 39 (7), 5112-5115 (2015).

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Yeniden Basımlar ve İzinler

Bu JoVE makalesinin metnini veya resimlerini yeniden kullanma izni talebi

Izin talebi

Daha Fazla Makale Keşfet

KimyaSay 113G zenekli Koordinasyon Polimerler yaratanlarHKUST 1heterojen kataliza k metal sitelerioksidasyontrans ferulik asitvanilin

This article has been published

Video Coming Soon

JoVE Logo

Gizlilik

Kullanım Şartları

İlkeler

Bize Ulaşın

KÜTÜPHANEYE TAVSİYE ET

JoVE HABER BÜLTENLERİ

Araştırma

Eğitim

Yazarlar

Kütüphaneciler

JoVE Hakkında

Telif Hakkı © 2020 MyJove Corporation. Tüm hakları saklıdır