تفاصيل بروتوكول لدينا إعداد وعاء واحد مريحة والنحاس بوساطة إضافة من بروميد monoorganozinc وظيفية إلى دوري ألفا بيتا- carbonyls غير المشبعة لتركيب المراكز الرباعية في العائد العالي. ميزة كبيرة لهذه الطريقة ينطوي على استخدام dimethylacetamide لتسهيل تشكيل organozinc من الأجهزة القابلة للتشكيل الوظيفية التي يمكن الوصول إليها على نطاق واسع. للبدء، إضافة الزنك والغبار وDMA واليود إلى قارورة رد فعل شلينك المجففة بالهب 50 ملليلتر تحتوي على شريط ضجة تحت الأرجون.
يُحرّك التعليق في درجة الحرارة المحيطة حتى يتبدد اللون البرتقالي البني تمامًا إلى تعليق رمادي. إضافة الإيثيل 4-البروموبوهيدرات إلى تعليق رمادي. غمر القارورة في حمام زيت 80 درجة مئوية مع اثارة قوية حتى يتم ملاحظة استهلاك organobromide عن طريق تحليل الكروماتوغرافيا الغاز أو GC.
تراجع لفترة وجيزة ماصة من الزجاج المتاح باستور في خليط رد فعل وإزالة من القارورة. شطف aliquot مع ما يقرب من 0.5 ملليلتر من الإيثر ديثيل في قارورة مليلتر اثنين تحتوي على ما يقرب من 0.5 ملليلتر من كلوريد الأمونيوم المشبعة. يهز بقوة القارورة وتحليل الطبقة العضوية من قبل GC. بعد تبريد كاشف monoorganozinc إلى درجة الحرارة المحيطة يمكن تخزين الكاشف لعدة ساعات إلى ليلة وضحاها تحت الغلاف الجوي الخامل مع الحد الأدنى من التأثير على العائد من المنتج إضافة مترافق.
بالنسبة لبروميد أحاديورجانوزينك الإضافة إلى الكيتونات غير المشبعة ألفا بيتا تبريد أولا تعليق organozinc في حمام الماء المثلج لمدة خمس دقائق تقريبا. ثم يضاف كبريتيد ثنائي الفينيل ثنائي الفينيل من بروميد النحاس وDMA إضافية ويحرك التفاعل لمدة 10 دقائق. إضافة التالية الكلوروتري ميثيلسيلين إلى تعليق المبردة تليها 3-ميثيل-2-cyclohexanone.
قم بإزالة حمام التبريد بعد حوالي 30 دقيقة واراقب التفاعل حتى يتم استهلاك الكيتون غير المشبع ألفا بيتا بواسطة تحليل TLC لمدة تصل إلى 24 ساعة. إضافة حمض الخليك إلى التفاعل إضافة إضافية إضافية الانتهاء من تحلل السيليل المتوسط اينيل الأثير في المنتج كيتون. رصد التقدم المحرز في التحلل المائي في فترات 15 دقيقة من قبل تحليل TLC كما كان من قبل.
في حالة بقاء الإيثر السيليل اينول بعد ساعة واحدة إضافة الفلوريد رباعي ثنائي ليمونيوم لتسهيل التحلل الكامل كما يتضح من TLC. إضافة حمض هيدروكلوريك واحد المولر إلى قارورة رد الفعل واخلط جيدا. ثم نقل محتويات التفاعل إلى قمع فاصل 250 ملليلتر.
شطف القارورة مع الإيثر ديثيل والماء، مضيفا يشطف إلى قمع فاصل. هز محتويات القمع برفق، وتنفيس بين كل خلط، والسماح للطبقات لفصل. استنزاف الطبقة المياه السفلية في قارورة Erlenmeyer 125 ملليلتر ومن ثم استنزاف الطبقة العضوية في قارورة منفصلة 250 ملليلتر Erlenmeyer.
العودة إلى طبقة مائي قمع فصلي واستخراج مع أربعة أجزاء منفصلة من الإثير ديثيل إضافة كل استخراج العضوية إلى قارورة Erlenmeyer العضوية. إضافة الاستخراج العضوي المجمع إلى القمع الفاصل وغسل مع بيكربونات الصوديوم مائي مشبعة. استنزاف الغسيل مائي في قارورة Erlenmeyer التي تحتوي على مائي.
الآن غسل الاستخلاصات العضوية مجتمعة مع كلوريد الصوديوم مائي مشبعة. بعد استنزاف الغسيل مائي الثاني في قارورة Erlenmeyer تحتوي على مائي، استنزاف الطبقة العضوية النهائية في قارورة erlenmeyer الجافة 250 ملليلتر. جفف الطبقة العضوية فوق كبريتات المغنيسيوم وفلتر فراغ في قارورة قاعية مستديرة 250 ملليلتر باستخدام قمع Buchner الزجاج.
شطف المواد الصلبة على frit مع جزء صغير من الإيثر ديثيل إضافية. تركيز الترشيح تحت ضغط مخفض باستخدام المبخر الدوارة. ضع القارورة مع بقايا متبقية تحت فراغ عال لمدة 10 دقائق على الأقل.
تحليل عينة من بقايا الخام بواسطة البروتون NMR باستخدام الكلوروفورم المتحلل. لتنقية النفط الخام بواسطة كروماتوغرافيا فلاش الآلي تحميل الجاف العينة عن طريق حل النفط الخام في كمية ضئيلة من الإثير ديثيل. ثم نقل هذا elution إلى خرطوشة هلام السيليكا المعبأة مسبقا.
تطبيق ضغط مخفض على الجزء السفلي من عمود التحميل لمدة خمس دقائق تقريبا لإزالة المذيب الزائد. Elute العينة باستخدام عمود هلام السيليكا المعبأة مسبقا مع تدرج من خلات الإيثيل في سداسية، وجمع النفايات السائلة العمود في أنابيب الاختبار. نقاء الكسر المقايس باستخدام تحليل TLC كما كان من قبل.
الجمع بين وشطف جميع الكسور التي تحتوي على الكيتون الرباعي المطلوب في قارورة أسفل مستديرة القطران. وأخيرا، تركز الحل تحت ضغط مخفض على المبخر الدوار وإزالة المواد المتطايرة النهائية تحت فراغ عالية لمدة 30 دقيقة على الأقل. الحصول على كتلة نهائية من القارورة وتحليل عينة من المنتج النقي بواسطة البروتون NMR باستخدام الكلوروفورم المتحللة.
تم عزل المنتج إضافة الاقتران، الإيثيل 4-بوتانوات كزيت عديم اللون واضح باستخدام هذا البروتوكول الفعال وعاء واحد. تحليل البروتون وأطياف الكربون NMR تؤكد الهيكل والنقاء. من ملاحظة محددة في تحليل طيف البروتون هو وجود رباعية AB من بروتونين عند تحول كيميائي قدره 2.15 جزء في المليون ، مما يشير إلى أن زوجين الهيدروجين C2 diastereotopic تدور.
يمثل النازل ثلاثي البروتونات عند التحول الكيميائي 0.94 جزء في المليون مجموعة الميثيل رباعية البروتيث Z1. تم إعداد مجموعة من منتجات إضافة الكيتون الدوري مع مراكز بيتا الرباعية في جيدة إلى غلة ممتازة باستخدام هذا البروتوكول وعاء واحد بسيطة وفعالة. تم تحليل جميع منتجات التفاعل بواسطة البروتون والكربون NMR ، بالإضافة إلى قياس الطيف الكتلي عالي الدقة ووجد أنه عالي النقاء.
بالإضافة إلى دمج الاستر والنيتروجين، وظيفة هاليد هذا البروتوكول التفاعل يوفر المنتجات مع أحجام حلقة مختلفة ومستويات عالية من stereoselectivity عند استخدام الشيترال ألفا، بيتا غير المشبعة الكيتونات. ويتضح من هذه الأمثلة أن المسار المفضل ينطوي على تسليم الجزء العضوي إلى وجه ألكين المقابل للمجموعات غير الهيدروجينية في وضع غاما ودلتا الكيتون ألفا بيتا غير المشبعة. من المهم التحقق من الإدراج الكامل للزنك من الأعضاء بسبب انخفاض الغلة التي تم الحصول عليها مع انخفاض مكافئات الكواشف أحاديورجانوزيني.
الكواشف والمذيبات المستخدمة في هذا الإجراء هي عموما قابلة للاشتعال وخفيفة السمية. وينبغي أن تتم ردود الفعل في غطاء الدخان باستخدام معدات الحماية الشخصية المناسبة.
