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摘要

本文详细介绍了合成N-(2-alkoxyvinyl) 磺胺以及随后转换为 phthalan 和乙胺衍生物的典型实验过程。

摘要

分解的N-tosyl-1,2,3-triazoles 与铑 (II) 乙酸二聚体在醇的存在形式综合地多才多艺的N-(2-alkoxyvinyl) 磺胺, 在各种各样的情况下起反应到负担得起有用的n和包含化合物的O。酸催化添加醇或硫到N-(2-alkoxyvinyl) 含有磺胺类的 phthalans, 分别提供了酮和 thioketals 的通道。选择性还原乙烯基在N-(2-alkoxyvinyl) 含有磺酰胺的 phthalans 通过加氢生成相应的 phthalan 在良好的产量, 而减少与钠双 (2-氧) aluminumhydride 产生环形开启的乙胺模拟。由于N-(2-alkoxyvinyl) 磺酰胺官能团是综合通用的, 但通常作用不稳定, 因此该协议强调在准备、处理和反应这些关键基板的几个有用转换.

引言

铑 (II)-azavinyl carbenoids 最近出现了作为一个异常地多才多艺的反应中间 en 到许多可贵的产品的路线。1,2,3,4,5,6,7,8,9,10特别地, 这些中间体的许多新颖的用途为生产杂10为化学家提供了新的和高效率的综合战略。为此, 我们集团发起了一项新的 phthalans11合成协议的开发, 这将利用最近在和 oxygen-based 核内分子内添加的进展到 Rh (II)-azavinyl carbenoids从N-sulfonyl-1,2,3-triazoles 派生的。12,13,14,15,16,17我们的方法具有一个简单的 two-step 协议, 用于将终端炔烃如1转换为N-sulfonyl-1,2,3-triazoles 2 , 并带有一个下垂的酒精 (图 1)。随后, Rh (II)-催化脱/13 OH 插入级联从2提供 phthalans 3具有反应性的N(2-alkoxyvinyl) 磺胺类官能团。

由于n-(2-alkoxyvinyl) 磺胺类基团是一种潜在的多用途, 但相对 (的n-和O-包含 synthon,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27在各种条件下 (图 2), 我们对其熔融烯-醚/烯-磺酰胺系统的反应性感兴趣。在筛选各种还原协议后, 确定了两种方法, 它们导致了稳定的 phthalan 和/或包含乙胺的产品 (图 2, 3 → 4/5)。首先, 它被发现, 标准氢化的N-(2-alkoxyvinyl) 磺酰胺的3a与催化钯碳 (Pd/c) 有选择地减少 c = c 键屈服 phthalan 4。另外, 在乙醚/甲苯中使用钠双 (2-氧) 铝氢化物处理的3a提供了唯一替代的乙胺导数5。我们认为, 这两种转换都是有价值的, 因为它们导致具有潜在生物活性的产品类别, 包括嵌入乙胺产生的活性属性, 而在4的情况下, 金属螯合通过面向cis的N和O-原子。

在调查酸性促进的添加物以利用富含电子的 c = c 键的3a时, 发现在酒精或硫醇存在的情况下, 用催化的三甲基硅基氯化物处理此化合物, 产生了酮6 c和分别 thioketal 6e, 同时保持双 phthalan 框架的完整性。另外, 在1:1 乙酸/水溶液中搅拌3a会产生稳定的 hemiketal 6d。

研究方案

1. 合成n-磺唑 2a: (2-(1-磺-1H-12, 3-唑-4-基) 苯基) 甲醇

  1. 添加一个 3 x 10 mm 聚四氟乙烯磁性搅拌棒, 139 毫克 2 ethynylbenzyl 酒精, 和20毫克的铜 (I) 吩 (CuTC) 的烤箱干 2-5 毫升微波瓶和密封瓶安全与隔膜帽和机。由于微波的快速加热, 总是使用新的小瓶和无任何缺陷的瓶盖, 并确保瓶盖是安全和适当的安装。
  2. 真空下从瓶子中取出空气, 再用氩气充三次。
  3. 通过注射器加入4毫升无水氯仿, 开始磁搅拌。
  4. 添加0.15 毫升的 p-磺叠氮化物 (tsn-3) 滴通过注射器。警告!p-磺叠氮化物可能是爆炸性的28 , 必须使用适当的个人防护设备进行处理。
  5. 将密封的微波瓶在100° c 的微波反应器中加热15分钟.警告!请勿使用标准微波炉或未经授权的化学合成设备。
    注: 本协议采用商用微波反应器。吸收水平设置为 "正常", 搅拌速度保持在每分钟600轮换 (RPM)。其他的用于化学合成的微波反应器也可能适用于该协议, 尽管理想的时间、温度和其他参数可能会有所不同。
  6. 用压缩空气流将反应釜冷却到室温 (〜 2-3 分钟), 然后将反应混合物转移到100毫升的圆底烧瓶。用额外的 2 x 10 毫升的二氯甲烷清洗反应瓶, 将任何残留的原油转移到100毫升圆底烧瓶中。
  7. 加入〜1.5 克硅胶到相同的圆形底瓶和去除溶剂使用旋转蒸发器。
  8. 紧密包装硅胶吸附与粗产品成一个固体负载墨盒和附加到一个12克包装硅胶柱自动闪光色谱。
    注: 本协议采用了自动净化系统、固体负载墨盒和12克硅胶柱。溶剂流动率维持在大约30毫升/分钟. 自动闪光色谱法是不需要纯化的;传统的闪光层析也可以使用。但是, 我们支持自动化, 因为它通常使人能够在发生重大分解之前尽快隔离复合2a 。
  9. 运行该列使用连续梯度 0-100% 乙酸乙酯在 hexanes 超过15分钟, 开始与纯 hexanes 和结束纯乙酸乙酯。收集的主要峰值, 由紫外线吸收在 254 nm 和集中的组合, 相应的分数在一个旋转蒸发器获得纯化产品2a作为一个白色固体。
    注: 三唑2a通常在氩气下以 2-5 ° c 储存 1-2 周时被发现是稳定的。但是, 某些批次的产品降解速度较快, 可能是由于来自 CDCl3的 DCl 污染。因此, 我们建议通过使用 CDCl3中和与 K2CO3并立即在随后的反应中使用它来分析产品的纯度, 从而取得最佳效果。

2. 合成N-(2-alkoxyvinyl) 磺酰胺 phthalan 3a: (Z)-N-(呋喃-1 (3H)-ylidenemethyl)-4-methylbenzenesulfonamide

  1. 添加一个 3 x 10 mm 聚四氟乙烯磁性搅拌棒和4.6 毫克的铑 (II) 乙酸二聚体的烤箱干 0.5-2 毫升微波瓶和密封瓶安全的隔膜帽和机。由于微波的快速加热, 总是使用新的小瓶和无任何缺陷的瓶盖, 并确保瓶盖是安全和适当的安装。
  2. 真空下从瓶子中取出空气, 再用氩气充三次。
  3. 在氩气气氛下, 在1毫升的无水氯仿中溶解152毫克的三唑2a , 然后通过注射器将得到的溶液转移到微波容器。用额外的2毫升氯仿将含有残余三唑的烧瓶冲洗两次, 并将其转移到同一微波容器中, 以确保所有起始物料都被转移。
  4. 将密封的微波瓶在100° c 的微波反应器中加热 1 h.警告!请勿使用标准微波炉或未经授权的化学合成设备。
    注: 本协议采用商用微波反应器。吸收水平设置为 "正常", 搅拌速度保持在每分钟600轮换 (RPM)。其他的用于化学合成的微波反应器也可能适用于该协议, 尽管理想的时间、温度和其他参数可能会有所不同。
  5. 用一股压缩空气和过滤器通过短的硅胶, 用乙酸乙酯洗脱, 将反应容器冷却到室温下 (〜 2-3 分钟)。
  6. 将滤液在真空中, 使用带有温暖 (〜30° c) 水浴的旋转式蒸发器, 以获得足够纯度的产品, 以便立即用于随后的反应。
    注意产品快速分解 (在1h 以内), 如在 CDCl3中含有残余 DCl 的轻度酸性条件下, 并逐渐 (在 1-3d 以内), 当在氩下在 3-5 ° c 下储存整齐时。因此, 我们建议通过使用 CDCl3中和与 K2CO3并立即在随后的反应中使用它来分析产品的纯度, 从而取得最佳效果。
  7. 如有必要, 通过用 0-75% 梯度的乙酸乙酯在 hexanes 超过15分钟, 从纯 hexanes 开始, 以75% 乙酸乙酯在 hexanes。
    注: 本协议采用了自动净化系统、固体负载墨盒和12克硅胶柱。溶剂流动率维持在大约30毫升/分钟. 自动闪光色谱法是不需要纯化的;传统的闪光层析也可以使用。但是, 我们支持自动化, 因为它通常使人能够在发生重大分解之前尽快隔离复合3a 。

3。Phthalan 4 的合成: N-((13-dihydroisobenzofuran-1-基) 甲基)-4-methylbenzenesulfonamide

  1. 在一个25毫升的圆形底瓶与磁性搅拌棒, 溶解211毫克新鲜制备的 phthalan 3a在15毫升的绝对乙醇在氩气气氛下。
  2. 在碳瓶上加入149毫克的 10% 钯, 注意尽量减少暴露在空气中。警告!确保反应混合物在氩气或氮气气氛下是非常重要的。碳钯可以在空气、氢气和/或易燃溶剂的存在下点燃。佩带所有适当的个人防护设备, 并主动在附近放置一个灭火器和/或一桶沙子来扑灭火焰。
  3. 用氢气把标准的乳胶气球装在注射器上。请勿超过建议的气球容量。
  4. 用针头将气球和注射器连接到反应血管, 穿透隔膜。检查以确保气球和/或隔膜没有泄漏。
  5. 用氢气代替氩气, 在将球囊捏出时, 在反应釜上应用微弱的真空, 然后在停止真空后, 用氢气填充容器。重复两次。
  6. 搅拌24小时的反应, 然后取出气球。
  7. 用氩气清洗烧瓶, 然后通过硅胶塞洗液和乙酸乙酯过滤溶液。小心丢弃含有钯的硅胶, 并将其与水混合, 放入密封的固体废物容器内。
  8. 将溶剂在真空中删除以提供产品。

4. 乙胺5的合成: N-(2-(羟甲基) 苯乙基)-4-methylbenzenesulfonamide

  1. 在一个10毫升的圆形底瓶, 溶解169毫克新鲜制备的 phthalan 3a与5毫升乙醚下的氩气气氛。
  2. 冷却反应混合物到0° c 使用冰浴, 然后慢慢地增加0.52 毫升的 60% 溶液的钠双 (2-氧) 铝氢化物在甲苯。警告!二 (2-氧) 氢化钠与水发生剧烈反应。仅在无湿气、惰性的气氛中使用此试剂。
  3. 室温下将反应混合物搅拌18小时。
  4. 冷却反应混合物到0° c, 然后小心地加入0.5 毫升的甲醇滴超过2分钟搅拌为一个额外的2分钟, 在0° c。警告!将甲醇添加到双 (2-氧) 铝氢化物是放热的。确保解决方案足够冷, 并注意避免同时添加甲醇。
  5. 在0° c 时, 加入0.6 毫升饱和水氯化铵, 除去冰浴, 在室温下搅拌5分钟。
  6. 将所得到的溶液倒入含有90毫升1M 盐酸的分漏斗中, 并提取60毫升乙酸乙酯三倍的水层。
  7. 用30毫升水和30毫升盐水洗涤混合的有机层, 然后在硫酸钠上烘干。
  8. 使用傅书礼漏斗过滤硫酸钠, 并将滤液集中在真空中, 以获得粗乙胺产品。
    注意: 通常, 该产品在这一步之后是足够纯的, 但偶尔会出现来自N的分解 (2-alkoxyvinyl) 磺胺 phthalan 3a的污染物。
  9. 如有必要, 用 0-100% 梯度的乙酸乙酯在 hexanes 超过15分钟, 从纯 hexanes 开始, 以纯乙酸乙酯结束, 通过柱层析在硅胶上提纯产品。
    注: 本协议采用了净化系统、固体负载盒和12克硅胶柱。溶剂流动率维持在大约30毫升/分钟. 自动闪光色谱法是不需要纯化的;传统的闪光层析也可以使用。

5. 酮6c 的合成: N-((1-(2-基)-13-dihydroisobenzofuran-1-基) 甲基)-4-methylbenzenesulfonamide

  1. 在一个10毫升的圆底烧瓶与搅拌棒, 溶解211毫克新鲜合成 phthalan 3a在2毫升的乙二醇下空气气氛和开始搅拌。
  2. 使用1毫升注射器配备18针, 增加1滴三甲基硅氯的搅拌解决方案。
  3. 将橡胶隔膜放在烧瓶上, 用透气针将空气打开, 并在室温下搅拌18小时的反应混合物。
  4. 将反应混合物转移到125毫升分漏斗, 用50毫升的二氯甲烷冲洗, 然后加入10毫升饱和水碳酸氢钠和40毫升去离子水。
  5. 用力搅拌, 经常排气, 并将有机层分离成干净的烧瓶。每次用30毫升的二氯甲烷萃取额外的三次水层。
  6. 结合有机层和干硫酸钠。
  7. 用傅书礼漏斗过滤硫酸钠, 将滤液集中在旋转蒸发器上。
  8. 在10毫升的二氯甲烷中溶解原油, 在混合物中加入 ~ 750 毫克的硅胶, 用旋转蒸发器除去溶剂。
  9. 紧密包装硅胶吸附与粗产品成一个固体负载墨盒和附加到一个12克包装硅胶柱自动闪光色谱。
    注: 本协议采用了净化系统、固体负载盒和12克硅胶柱。溶剂流动率维持在大约30毫升/分钟. 自动闪光色谱法是不需要纯化的;传统的闪光层析也可以使用。
  10. 运行该列使用连续梯度 0-70% 乙酸乙酯在 hexanes 超过15分钟, 开始与纯 hexanes 和结束纯乙酸乙酯。收集的主要峰值, 由紫外线吸收在 254 nm 和集中的组合, 相应的分数在一个旋转蒸发器获得纯化产品6c作为一个白色固体。

结果

本研究的所有化合物都以1H 和13C 核磁共振波谱和电喷雾质谱 (ESI) 为特征, 以确认产品结构并评估纯度。本节描述了代表性化合物的关键数据。

光谱数据与2a (图 3) 的三唑结构有很好的一致性。在2a的1H 核磁共振谱中, 三唑的特征 C5 质子出现在 8.45 ppm, 为1H ...

讨论

三2 a-b可以通过铜 (I)-催化叠氮化-炔烃 [3 + 2] 加 (CuAAC) 以 CuTC 为催化剂清洁地获得。值得注意的是, 在高温下, 三唑2a是最有效的, 通过标准氯仿回流在3h 或加热到100° c, 在微波反应器中15分钟 (注: 时间可能因微波效率的不同而变化);然而, 三唑2b通过室温下的 CuAAC 最有效地制备。因此, 在新的基板上执行本协议时, 必须努力确定此基板相关反应的最佳条件。在微?...

披露声明

作者没有什么可透露的。

致谢

这项工作由汉密尔顿学院和爱德华和弗吉尼亚泰勒基金资助, 用于学生/教员的化学研究。

材料

NameCompanyCatalog NumberComments
2-Ethynylbenzyl alcohol, 95%Sigma Aldrich520039
Copper (I) thiophene-2-carboxylateSigma Aldrich682500
Chloroform, ≥99%Sigma Aldrich372978
Toluenesulfonylazide, 99.24%Chem-Impex International26107Potentially explosive
Dichloromethane, ≥99.5%Sigma Aldrich320269
Rhodium (II) acetate dimer, 99%Strem Chemicals45-1730
Silica Gel, 32-63, 60AMP Biomedicals Inc.2826For silica gel plugs
HexanesSigma Aldrich178918
Ethyl acetateSigma Aldrich439169
Chlorofom-DSigma Aldrich151823
Ethylene glycolSigma Aldrich293237
Chlorotrimethylsilane, 98%Acros11012
Sodium bicarbonateSigma AldrichS6014Dissolved in deionized water to prepare a saturated aqueous solution
Sodium sulfateFisher ScientificS429
Ethyl alcohol, absolute - 200 proofAaper Alcohol and Chemical Co.82304
10 wt% Palladium on carbonSigma Aldrich520888Can ignite in the presence of air, hydrogen gas, and/or a flammable solvent
Hydrogen gasPraxairUN1049
Diethyl etherSigma Aldrich309966
60 wt% sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminum hydride solution in tolueneSigma Aldrich196193Reacts violently with water
MethanolSigma Aldrich34966
Ammonium chlorideFisher ScientificA661Dissolved in deionized water to prepare a saturated aqueous solution
Hydrochloric acid, 37%Sigma Aldrich258148Dissolved in deionized water to prepare a 1M solution
Sodium ChlorideSigma AldrichS25541Dissolved in deionized water to prepare a saturated aqueous solution
2-5 mL Microwave vialsBiotage355630
Microwave vial capsBiotage352298
RediSep Rf Gold Normal Phase, Silica Columns, 20 – 40 micronTeledyne Isco69-2203-345For column chromatography
BalloonsCTI Industries Corp.912100For hydrogenation
Biotage Initiator+ Microwave ReactorBiotage356007

参考文献

  1. Horneff, T., Chuprakov, S., Chernyak, N., Gevorgyan, V., Fokin, V. V. Rhodium-Catalyzed Transannulation of 1,2,3-Triazoles with Nitriles. J. Am. Chem. Soc. 130 (45), 14972-14974 (2008).
  2. Cuprakov, S., Kwok, S. W., Zhang, L., Lercher, L., Fokin, V. V. Rhodium-Catalyzed Enantioselective Cyclopropanation of Olefins with N-Sulfonyl 1,2,3-Triazoles. J. Am. Chem. Soc. 131 (50), 18034-18035 (2009).
  3. Grimster, N., Zhang, L., Fokin, V. V. Synthesis and Reactivity of Rhodium(II) N-Triflyl Azavinyl Carbenes. J. Am. Chem. Soc. 132 (8), 2510-2511 (2010).
  4. Chattopadhyay, B., Gevorgyan, V. Transition-Metal-Catalyzed Denitrogenative Transannulation: Converting Triazoles into Other Heterocyclic Systems. Angew. Chem. Int. Ed. 51 (4), 862-872 (2012).
  5. Davies, H. M. L., Alford, J. S. Reactions of metallocarbenes derived from N-sulfonyl-1,2,3-triazoles. Chem. Soc. Rev. 43 (15), 5151-5162 (2014).
  6. Anbarasan, P., Yadagiri, D., Rajasekar, S. Recent Advances in Transition-Metal-Catalyzed Denitrogenative Transformations of 1,2,3-Triazoles and Related Compounds. Synthesis. 46 (22), 3004-3023 (2014).
  7. Hockey, S. C., Henderson, L. C. Rhodium(II) Azavinyl Carbenes and their Recent Application to Organic Synthesis. Aust. J. Chem. 68 (12), 1796-1800 (2015).
  8. Jia, M., Ma, S. New Approaches to the Synthesis of Metal Carbenes. Angew. Chem. Int. Ed. 55 (32), 9134-9166 (2016).
  9. Volkova, Y. A., Gorbatov, S. A. 1-Sulfonyl-1,2,3-triazoles as promising reagents in the synthesis of nitrogen-containing linear and heterocyclic structures. Chem. Heterocylc. Compd. 52 (4), 216-218 (2016).
  10. Jiang, Y., Sun, R., Tang, X. -. Y., Shi, M. Recent Advances in the Synthesis of Heterocycles and Related Substances Based on α-Imino Rhodium Carbene Complexes Derived from N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles. Chem Eur. J. 22 (50), 17910-17924 (2016).
  11. Bennett, J. M., et al. Synthesis of phthalan and phenethylamine derivatives via addition of alcohols to rhodium(II)-azavinyl carbenoids. Tetrahedron Lett. 58 (12), 1117-1122 (2017).
  12. Miura, T., Biyajima, T., Fujii, T., Murakami, M. Synthesis of α-Amino Ketones from Terminal Alkynes via Rhodium-Catalyzed Denitrogenative Hydration of N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles. J. Am. Chem. Soc. 134 (1), 194-196 (2012).
  13. Chuprakov, S., Worrell, B. T., Selander, N., Sit, R. K., Fokin, V. V. Stereoselective 1,3-Insertions of Rhodium(II) Azavinyl Carbenes. J. Am. Chem. Soc. 136 (1), 195-202 (2014).
  14. Shen, H., Fu, J., Gong, J., Yang, Z. Tunable and Chemoselective Syntheses of Dihydroisobenzofurans and Indanones via Rhodium-Catalyzed Tandem Reactions of 2-Triazole-benzaldehydes and 2-Triazole-alkylaryl Ketones. Org. Lett. 16 (21), 5588-5591 (2014).
  15. Yuan, H., Gong, J., Yang, Z. Stereoselective Synthesis of Oxabicyclo[2.2.1]heptenes via a Tandem Dirhodium(II)-Catalyzed Triazole Denitrogenation and [3 + 2] Cycloaddition. Org. Lett. 18 (21), 5500-5503 (2016).
  16. Yu, Y., Zhu, L., Liao, Y., Mao, Z., Huang, X. Rhodium(II)-Catalysed Skeletal Rearrangement of Ether Tethered N-Sulfonyl 1,2,3-Triazoles: a Rapid Approach to 2-Aminoindanone and Dihydroisoquinoline Derivatives. Adv. Synth. Catal. 358 (7), 1059-1064 (2016).
  17. Sun, R., Jiang, Y., Tang, X. -. Y., Shi, M. RhII-Catalyzed Cyclization of Ester/Thioester-Containing N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles: Facile Synthesis of Alkylidenephthalans and Alkylidenethiophthalans. Asian J. Org. Chem. 6 (1), 83-87 (2017).
  18. Miura, T., Tanaka, T., Biyajima, T., Yada, A., Murakami, M. One-Pot Procedure for the Introduction of Three Different Bonds onto Terminal Alkynes through N-Sulfonyl-1,2,3-Triazole Intermediates. Angew. Chem. Int. Ed. 52 (14), 3883-3886 (2013).
  19. Medina, F., Besnard, C., Lacour, J. One-Step Synthesis of Nitrogen-Containing Medium-Sized Rings via α-Imino Diazo Intermediates. Org. Lett. 16 (12), 3232-3235 (2014).
  20. Alford, J. S., Davies, H. M. L. Mild Aminoacylation of Indoles and Pyrroles through a Three-Component Reaction with Ynol Ethers and Sulfonyl Azides. J. Am. Chem. Soc. 136 (29), 10266-10269 (2014).
  21. Miura, T., Tanaka, T., Matsumoto, K., Murakami, M. One-Pot Synthesis of 2,5-Dihydropyrroles from Terminal Alkynes, Azides, and Propargylic Alcohols by Relay Actions of Copper, Rhodium, and Gold. Chem. Eur. J. 20 (49), 16078-16082 (2014).
  22. Jung, D. J., Jeon, J. J., Lee, J. H., Lee, S. CuI/RhII-Catalyzed Tandem Convergent Multicomponent Reaction for the Regio- and Stereocontrolled Synthesis of γ-Oxo-β-amino Esters. Org. Lett. 17 (14), 3498-3501 (2015).
  23. Meng, J., Ding, X., Yu, X., Deng, W. -. P. Synthesis of 2,5-epoxy-1,4-benzoxazepines via rhodium(II)-catalyzed reaction of 1-tosyl-1,2,3-triazoles and salicylaldehydes. Tetrahedron. 72 (1), 176-183 (2016).
  24. Cheng, X., Yu, Y., Mao, Z., Chen, J., Huang, X. Facile synthesis of substituted 3-aminofurans through a tandem reaction of N-sulfonyl-1,2,3-triazoles with propargyl alcohols. Org. Biomol. Chem. 14 (16), 3878-3882 (2016).
  25. Mi, P., Kumar, R. K., Liao, P., Bi, X. Tandem O-H Insertion/[1,3]-Alkyl Shift of Rhodium Azavinyl Carbenoids with Benzylic Alcohols: A Route To Convert C-OH Bonds into C-C Bonds. Org. Lett. 18 (19), 4998-5001 (2016).
  26. Seo, B., et al. Sequential Functionalization of the O-H and C(sp2)-O Bonds of Tropolones by Alkynes and N-Sulfonyl Azides. Adv. Synth. Catal. 358 (7), 1078-1087 (2016).
  27. Miura, T., Nakamuro, T., Kiraga, K., Murakami, M. The stereoselective synthesis of α-amino aldols starting from terminal alkynes. Chem. Commun. 50 (72), 10474-10477 (2014).
  28. Hazen, G. G., Weinstock, L. M., Connell, R., Bollinger, F. W. A Safer Diazotransfer Reagent. Synth. Commun. 11 (12), 947-956 (1981).
  29. Easton, N. R., Bartron, L. R., Meinhofer, F. L., Fish, V. B. Synthesis of Some Substituted 3-Piperidones. J. Am. Chem. Soc. 75 (9), 2086-2089 (1953).
  30. Van den Branden, S., Compernolle, F., Hoornaert, G. J. Synthesis of lactam and ketone precursors of 2,7-substituted octahydro-pyrrolo[1,2-a]pyrazines and octahydro-2H-pyrido[1,2-a]pyrazines. J. Chem. Soc., Perkin Trans 1. 1 (8), 1035-1042 (1992).
  31. Aszodi, J., Rowlands, D. A., Mauvais, P., Collette, P., Bonnefoy, A., Lampilas, M. Design and synthesis of bridged γ-lactams as analogues of β-lactam antibiotics. Bioorg. Med. Chem. Lett. 14 (10), 2489-2492 (2004).
  32. D’hooghe, M., Baele, J., Contreras, J., Boelens, M., De Kimpe, N. Reduction of 5-(bromomethyl)-1-pyrrolinium bromides to 2-(bromomethyl)pyrrolidines and their transformation into piperidin-3-ones through an unprecedented ring expansion-oxidation protocol. Tetrahedron Lett. 49 (42), 6039-6042 (2008).

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