20.8 : Radikale Reaktivität: Übersicht

Radikale, die hochreaktiven Spezies, erhalten ihre Stabilität durch drei verschiedene Reaktionen. Bei der ersten Reaktion handelt es sich um eine Radikal-Radikal-Kopplung, bei der sich ein Radikal mit einem anderen Radikal verbindet und ein Molekül mit Spin-Paarung bildet. Die zweite Reaktion findet zwischen einem Radikal und einem Molekül mit Spin-Paarung statt, wobei ein neues Radikal und ein neues Molekül mit Spin-Paarung entstehen. Die dritte Reaktion ist die Zersetzung eines Radikals in einer unimolekularen Reaktion unter Bildung eines neuen Radikals und eines Moleküls mit Spin-Paarung. Aus diesen drei möglichen Reaktionen ergeben sich sechs verschiedene pfeilschiebende Muster in den Radikalmechanismen, wie Homolyse, Addition an eine π-Bindung, Wasserstoffabstraktion, Halogenabstraktion, Eliminierung und Kopplung. Diese sechs Muster lassen sich in die drei typischen Schritte Einleitung, Ausbreitung und Beendigung eines radikalischen Mechanismus einteilen. Diese radikalischen Reaktionen werden in der Regel durch zwei Schlüsselfaktoren bestimmt: sterische Hinderung und elektronische Stabilisierung.