20.8 : Réactivité radicale : aperçu

Les radicaux, espèces hautement réactives, gagnent en stabilité en subissant trois réactions différentes. La première réaction implique un couplage radical-radical, dans lequel un radical se combine avec un autre radical, formant une molécule à spin-apparié. La deuxième réaction se produit entre un radical et une molécule à spin apparié, générant un nouveau radical et une nouvelle molécule à spin apparié. La troisième réaction est la décomposition radicale dans une réaction unimoléculaire, formant un nouveau radical et une molécule à spins appariés. Ces trois réactions possibles aboutissent à six modèles différents de poussée de flèche dans des mécanismes radicaux, tels que l'homolyse, l'ajout à une liaison π, l'abstraction d'hydrogène, l'abstraction d'halogène, l'élimination et le couplage. Ces six modèles peuvent être classés en trois étapes typiques, l'initiation, la propagation et la fin, d'un mécanisme radical. Généralement, ces réactions radicales sont régies par deux facteurs clés : l’encombrement stérique et la stabilisation électronique.