15.9 : Halogénation multiple des méthylcétones : réaction haloforme

Une méthode impliquant la transformation des méthylcétones en acides carboxyliques en utilisant un excès de base et d'halogène est appelée réaction haloforme. Cela commence par la déprotonation de l'hydrogène α pour former un ion énolate qui réagit avec l'halogène électrophile pour donner une α-halo cétone. L'étape se poursuit jusqu'à ce que tous les protons α soient substitués pour former une trihalométhylcétone. La molécule résultante est instable et, en présence d’une base hydroxyde, elle subit facilement une substitution nucléophile acyle. Cela conduit à l’expulsion du trihalométhylcarbanion et produit de l’acide carboxylique. Le carbanion généré est stable en raison de l’effet attracteur d’électrons des trois halogènes. La déprotonation ultérieure de l'acide par le carbanion forme un carboxylate et un haloforme, qui sont La puissance motrice de la réaction. Enfin, l'acidification du carboxylate donne le produit souhaité et la réaction porte le nom du sous-produit. L'utilisation de chlore ou de brome donne lieu à des liquides non miscibles de chloroforme et de bromoforme. En revanche, l'iode forme un précipité jaune d'iodoforme, souvent utilisé pour détecter les méthylcétones dans des substrats inconnus.