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16.1 : RMN des molécules conformationnellement flexibles: résolution temporelle

À température ambiante, le conformère chaise du cyclohexane subit un basculement rapide de cycle entre deux conformères chaise équivalents à une vitesse d'environ 10^5 fois par seconde. Ces deux conformères chaise sont en équilibre. Le basculement rapide de cycle entraîne l'interconversion du proton axial en un proton équatorial et d'un proton équatorial en proton axial. De telles interconversions sont trop rapides et ne peuvent pas être détectées sur l'échelle de temps RMN. Par conséquent, le spectromètre RMN ne peut pas faire la distinction entre les protons axiaux et équatoriaux, ce qui entraîne un pic unique à δ 1,4.

De même, la RMN fait la moyenne de toutes les conformations de toute molécule avec des équilibres conformationnels rapides. Par exemple, les protons CH_3 dans le bromoéthane ont une résonance unique et une constante de couplage pour la séparation par les protons CH_2 en raison de la rotation interne rapide de la liaison carbone-carbone. Enfin, outre les équilibres conformationnels, l'effet de moyenne temporelle de la spectroscopie RMN est également observé dans certaines réactions chimiques.

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1H NMRConformationally Flexible MoleculesCyclohexaneChair ConformerRapid Ring FlippingAxial ProtonEquatorial ProtonNMR TimescaleChemical ReactionsTime averaging EffectBromoethaneInternal RotationResonanceCoupling Constant

Du chapitre 16:

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