L'interférence entraîne une erreur systématique dans les mesures d'absorption atomique (AA) en renforçant ou en diminuant le signal analytique ou le bruit de fond. Ces interférences peuvent être regroupées en trois catégories principales: interférence spectrale, interférence chimique et interférence physique.
L'interférence spectrale se produit lorsque les signaux d'autres éléments ou molécules se chevauchent avec le signal de l'analyte, augmentant ou masquant de manière erronée l'absorbance de l'analyte. Cette interférence peut être corrigée à l'aide des méthodes de correction de bruit de fond Zeeman, Smith-Hieftje ou au deutérium.
La méthode de correction Zeeman utilise un champ magnétique pour diviser la ligne d'absorption en trois composantes polarisées : deux σ (décalées) et une π (non décalée). Les absorbances de l'analyte et du bruit de fond sont mesurées séparément en alternant le champ magnétique, ce qui améliore la précision dans les matrices complexes.
La méthode de correction Smith-Hieftje consiste à pulser une lampe à cathode creuse (HCL) à des courants élevés, ce qui provoque l'élargissement de la ligne d'émission et une auto-inversion, où la ligne analytique centrale diminue. Cela conduit à une forte émission des deux côtés de la ligne, absorbée par le bruit de fond. L'absorbance est mesurée dans des conditions de courant normal et élevé, ce qui permet de différencier les signaux d'analyte et de bruit de fond. Bien qu'elle ne nécessite qu'une seule source lumineuse, la sensibilité de la méthode diminue, en particulier lorsque l'auto-inversion est insuffisante ou que la récupération est trop lente.
La méthode de correction de bruit de fond au deutérium (D_2) utilise une lampe D_2 comme source lumineuse à large spectre pour corriger l'absorption de bruit de fond dans la spectroscopie d'absorption atomique (AAS). Un miroir rotatif alterne entre la lampe à cathode creuse à bande étroite (HCL) et la lampe D_2 à large bande. La lampe D_2 mesure l'absorbance de bruit de fond sur une large plage de longueurs d'onde, tandis que la HCL mesure l'absorbance de l'analyte et du bruit de fond à une longueur d'onde spécifique. La différence entre les deux signaux isole l'absorbance de l'analyte. Bien que peu coûteux, il manque de précision dans les mesures de haute précision.
De plus, les spectromètres à haute résolution peuvent minimiser les interférences spectrales dues au chevauchement des lignes spectrales. Parfois, l'analyte peut être extrait à plusieurs reprises avec un solvant avant l'analyse.
Les interférences chimiques se produisent lorsque les composants de la matrice indésirables interagissent avec l'analyte, réduisant l'efficacité de l'atomisation. Un modificateur chimique, tel qu'un agent de libération ou un agent complexant, peut être ajouté à l'échantillon pour améliorer l'atomisation ou empêcher la formation de composés interférents. Les interférences chimiques courantes comprennent les interférences dues à l'ionisation et à la formation de composés réfractaires.
Les éléments ou composés qui s'ionisent à la même température que l'analyte peuvent altérer son ionisation. L'ionisation peut être supprimée en ajoutant un excès d'une solution contenant un élément qui s'ionise plus facilement, ce qui réprime l'ionisation de l'analyte.
De plus, les réactions chimiques entre l'analyte et d'autres espèces dans la matrice de l'échantillon peuvent former des composés non volatils qui ne s'atomisent pas facilement. Cela empêche la formation d'atomes libres pour l'absorption. De telles interférences sont évitées par l'ajout d'un concurrent chimique ou l'utilisation de températures très élevées.
Les étalons d'étalonnage peuvent être préparés avec une matrice d'échantillons similaire aux échantillons réels, ce qui permet de compenser les interférences chimiques provenant de la matrice.
Les interférences physiques provenant de facteurs non chimiques, tels que les variations du débit de gaz ou les changements de température de la flamme, affectent le processus de nébulisation ou d'atomisation. Ces interférences peuvent être résolues en utilisant des étalons internes ou en diluant l'échantillon. La modification des matrices d'échantillons et la préparation d'étalons d'étalonnage avec une matrice similaire peuvent réduire davantage les interférences physiques.
Du chapitre 14:
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