Mesure de la H<sub&gt; 2</sub&gt; S dans le pétrole brut et du pétrole brut Headspace Utilisation multidimensionnelle chromatographie en phase gazeuse, les doyens de commutation et détection de soufre sélectif

Résumé

A multidimensional gas chromatography method for the analysis of dissolved hydrogen sulfide in liquid crude oil samples is presented. A Deans switch is used to heart-cut light sulfur gases for separation on a secondary column and detection on a sulfur chemiluminescence detector.

Résumé

Procédé pour l'analyse de dissolution de l'hydrogène sulfuré dans des échantillons de pétrole brut est démontrée en utilisant une Chromatographie gazeuse. Afin d'éliminer efficacement les interférences, une configuration à deux dimensions de la colonne est utilisé, avec un commutateur Deans employé pour transférer de l'hydrogène sulfuré à partir de la première à la seconde colonne (coupe-cœur). Échantillons bruts liquides sont d'abord séparés sur une colonne de diméthylpolysiloxane, et les gaz légers sont le cœur et couper en outre séparés sur une colonne tubulaire couche poreuse liée ouverte (PLOT) qui est capable de séparer le sulfure d'hydrogène à partir d'autres espèces de soufre légers. Le sulfure d'hydrogène est ensuite détecté avec un détecteur de chimioluminescence de soufre, l'ajout d'une couche supplémentaire de la sélectivité. Après la séparation et la détection du sulfure d'hydrogène, le système est rincé pour éliminer les hydrocarbures à point d'ébullition élevé présents dans les échantillons bruts et de préserver l'intégrité chromatographique. Le sulfure d'hydrogène dissous a été quantifié dans des échantillons liquides de 1,1 à 500 ph, ce qui démontre une large applicabilité à une gamme d'échantillons. La méthode a également été appliquée avec succès pour l'analyse des échantillons de gaz d'espace de tête de pétrole brut et de gaz de process sacs, avec mesure de 0,7 à 9700 ppm de sulfure d'hydrogène.

Introduction

L'analyse précise du pétrole brut est essentiel pour l'industrie du pétrole et du gaz, que les règlements et économie de la santé et la sécurité sont des fonctions de qualité de l'huile. Afin de protéger les transporteurs de échantillons bruts, il est nécessaire de déterminer les propriétés des échantillons bruts d'élaborer des règlements de sécurité à mettre en œuvre dans le cas d'un rejet ou de déversement. En particulier, la quantification de l'hydrogène sulfuré (H ₂ S) est importante, en raison de sa toxicité élevée dans la phase gazeuse; expositions aussi faibles que 100 ppm peut être mortelle (http://www.cdc.gov/niosh/idlh/7783064.html) ^1,2. Dissous H _{2 S} dans les échantillons bruts est généralement considérée comme corrosive ^3,4, et peut désactiver catalyseurs utilisés pour traiter l'huile ^5-7. Enlèvement de H _{2 S} dans les flux de pétrole brut est idéale, mais sans une méthode pour mesurer dissous H ₂ S, il est difficile d'évaluer le succès des traitements d'enlèvement. Pour ces raisons, ce protocole a été développé pour mesurer dissolved H ₂ S dans les échantillons de pétrole brut lourd, comme les sables bitumineux canadiens bruts.

Un certain nombre de méthodes standard existent pour la quantification de H _{2 S} dans les échantillons de pétrole ou de carburant à base plus légers, mais aucun n'a été validé pour une utilisation avec les bruts plus lourds généralement extraites des sables bitumineux canadiens. _H 2 S et mercaptans sont déterminées en utilisant une technique de titrage par Universal Oil Products (UOP) __gVirt_NP_NN_NNPS<__ méthode 163 ^8, mais cette méthode souffre de biais utilisateur interprétation qui résulte de la lecture manuelle des courbes de titrage. Institut de la méthode Petroleum (IP) 570 utilise un H _{2 S} analyseur de spécialité qui chauffe des échantillons d'huile de carburant ^9, et les avantages de la simplicité et la portabilité, mais manque de précision avec des échantillons plus lourds ^10. L'American Society for Testing and Materials (ASTM) D5623 méthode utilise la chromatographie gazeuse (GC) avec refroidissement cryogénique et le soufre détection sélective de mesurer H ₂ S dans les liquides pétroliers légers11,12. Cette norme peut être amélioré à utiliser une séparation ambiante et également être appliquée à des pétroles bruts les plus lourds, il a donc été utilisé comme base pour le protocole décrit ici.

GC est une technique largement utilisée pour l'analyse d'échantillons de pétrole. Les échantillons sont vaporisés dans une entrée chaude, et les séparations se produisent dans la phase gazeuse. La séparation de la phase gazeuse GC rend idéal pour l'analyse _de l'H 2 S, comme il est facilement libéré de l'échantillon liquide lors du chauffage dans l'entrée. Méthodes CG peuvent être créés et adaptés pour différents échantillons, selon les programmes de température utilisés, colonnes mises en œuvre et l'utilisation de la chromatographie multidimensionnelle ^13-15. Il ya eu un certain nombre de développements récents de la mesure de _H 2 S à l'aide de GC. Luong et al. Démontré _H 2 S et d'autres mesures du composé de soufre lumière dans distillats légers et moyens en utilisant GC multidimensionnelle et commutation de Deans, mais la méthode n'a pasencore été appliqué à ¹⁶ bruts lourds. Di Sanzo et al. H a également quantifié ₂ S dans l'essence à l'aide de GC, mais il n'a pas non plus été utilisé sur des bruts plus lourds, et exige une sous-refroidissement ¹⁷ ambiante. La méthode présentée ici montre gain de temps considérable au cours de ces procédés antérieurs, avec un temps d'analyse complété de 5 min, par rapport à 10 min (Luong) et 40 min (Di Sanzo). Malheureusement, la mise en œuvre de ces méthodes dans notre laboratoire pour comparer la précision n'a pas été possible en raison de l'équipement et de l'heure des restrictions.

GC multidimensionnelle permet à l'utilisateur d'exploiter la sélectivité de deux colonnes, au lieu d'une seule colonne. Dans GC conventionnelle, la séparation se produit sur une colonne. Dans le cas multidimensionnel de GC, l'échantillon est séparé sur deux colonnes différentes, l'amélioration de la séparation et de la sélectivité. Le commutateur Deans est un dispositif utilisé pour employer une configuration de colonne à deux dimensions. Le commutateur utilise une vanne externe à direflux de gaz ct d'une entrée sur l'interrupteur pour l'un des deux ports de sortie ^18-20. L'effluent de la première colonne peut être dirigé dans les deux sens; dans ce cas, les gaz soufrés légers sont «coupe de coeur" ²¹ de la première séparation à un tubulaire ouverte de couche poreuse colonne (PLOT) pour la séparation secondaire, qui a été montré pour être excellent pour la séparation de H ₂ S d'autres gaz soufrés lumière (http://www.chem.agilent.com/cag/cabu/pdf/gaspro.pdf) ^22-24. Un détecteur de chimioluminescence de soufre est utilisé pour la détection, fournissant une sélectivité pour les composés soufrés et l'élimination de l'interférence possible de tous les autres gaz légers qui peuvent avoir été transférés à la colonne PLOT pendant la coupe du coeur. Les hydrocarbures à partir de l'échantillon de pétrole brut sont retenues sur la première colonne de dimension et sont éliminés au cours d'une procédure de rinçage à contre courant; ce qui protège la colonne PLOT de toute contamination ^25-27. Cette approche a également été mis en œuvre avec succès pour la analedes ana- inhibiteurs d'oxydation dans des huiles de transformateur ^28.

Ici, un procédé de GC à deux dimensions est utilisée pour l'analyse et la quantification de H ₂ S dissous dans les échantillons de pétrole brut lourd. Le procédé est illustré pour être applicable sur une large plage de concentrations _de H 2 S, et peut également être utilisé pour mesurer _l'H 2 S dans des échantillons en phase gazeuse.

Protocole

Attention: S'il vous plaît consulter toutes les fiches de données de sécurité des matériaux pertinents (FDS) pour les matériaux avant de l'utiliser. En particulier, CS ₂ est hautement inflammable et doit être stocké et manipulé de manière appropriée. H ₂ S du gaz est hautement toxique, et tous les contenants ou des sacs de gaz contenant H _{2 S} ne doit pas être ouvert ou manipulé en dehors d'une hotte bien aéré. Travailler avec des échantillons de pétrole brut devrait être effectué uniquement avec l'équipement complet de protection individuelle (gants, lunettes de protection, blouse de laboratoire, pantalon et chaussures fermées), et tous les échantillons bruts doit être ouvert, transférées et traitées dans une hotte. Normes de gaz certifiés seront livrés par le fabricant avec une date d'expiration, et les résultats des soins le plus précis devraient être prises pour utiliser des normes qui ne sont pas expirés.

1. Préparation des étalons

1. Normes liquides
   1. En utilisant une pipette automatique, dispenser 10 pi de sulfure de carbone (CS ₂₎ en un volumetr 50 mlic ballon. Remplissez la fiole jaugée à la ligne marquée par HPLC (chromatographie en phase liquide à haute performance) de toluène de qualité. Boucher le flacon et mélanger la solution en inversant et en tourbillonnant un minimum de cinq fois; ceci est la solution d'étalonnage du stock de 500 ppm.
   2. Chaque jour de l'analyse, préparer quatre flacons de CS ₂ pour l'étalonnage. Étiqueter quatre flacons d'échantillonneur automatique de 1,5 ml et les placer dans un plateau flacon.
   3. En utilisant une pipette automatique, passer de 200 pi de la solution ₂ 500 ppm de stock CS dans chaque flacon. L'utilisation d'un deuxième pipette automatique, dispenser 800 pi de toluène de qualité pour CLHP, dans chacune des quatre flacons. Cap chaque flacon immédiatement après la distribution du CS ₂ et le toluène, et inverser trois fois pour mélanger; ce sont les normes d'étalonnage de 100 ppm.
2. Les normes de gaz
   1. Déplacer une bouteille de gaz de gaz d'étalonnage certifié pour une hotte ventilée, et joindre un régulateur qui est équipé pour la fixation à un sac de gaz.
   2. Ouvrez les paszzle sur un sac de gaz vide et attacher le sac de gaz au régulateur sur la bouteille de gaz.
   3. Avec le régulateur fermé, ouvrir la bouteille de gaz en tournant le bouton sur le dessus dans le sens antihoraire.
   4. Tournez le bouton du régulateur dans le sens antihoraire jusqu'à ce qu'un flux constant de gaz remplit le sac de gaz. Lorsque le sac est plein de gaz, tourner le bouton du régulateur vers la droite pour arrêter l'écoulement de gaz.
   5. Fermez la buse sur le sac de gaz et de le détacher du régulateur. Fermez la bouteille de gaz en tournant le bouton sur le dessus dans le sens horaire. Ouvrez le régulateur pour purger toute la pression du gaz et la libération restante, de le refermer lorsque le régulateur n'a plus de gaz, il en elle.

2. Instrument Set-up

1. Les paramètres de méthode
   1. En utilisant la procédure suivante, configurer les Deans Commutateur selon l'une des colonnes installés dans le chromatographe en phase gazeuse, en tant que chaque système aura réglages de pression uniques.
   2. Ouvrez un programme de calcul de commutateur Deans sur un calcul r, et à saisir les dimensions de la colonne, gaz porteur, la température, débits souhaités et détecteurs utilisés (voir Figure 1) .Le calculateur va définir les pressions nécessaires pour le module pression d'entrée et de contrôle (PCM), et la longueur du tube d'étranglement nécessaire pour l'installation entre le commutateur Deans et le détecteur à ionisation de flamme (FID). Remarque ces pressions et leur entrée dans le fichier de la méthode.
   3. En utilisant l'information de l'interrupteur calculateur doyens et les informations dans le tableau 1, le programme de fichier de méthode avec les paramètres corrects pour soit analyseurs de gaz ou liquide. Enregistrez le fichier de méthode.

Figure 1. Deans commutateur calculatrice. Capture d'écran de basculer les doyens programme de calculatrice. Paramètres de l'utilisateur-réglables sont présentés dans des boîtes blanches, et les paramètres de sortie sont présentés dans des boîtes bleues.EF = cible "https://www.jove.com/files/ftp_upload/53416/53416fig1large.jpg" = "_ blank"> S'il vous plaît cliquer ici pour voir une version plus grande de cette figure.

2. L'installation de la colonne
   1. Veiller à ce que l'instrument, un four et d'entrée sont à la température ambiante. Éteignez le flux de gaz à l'entrée et PCM fournir écoulement à l'interrupteur Deans.
   2. En suivant les instructions du fabricant, installer la colonne de diméthylpolysiloxane entre le split / entrée sans division et le commutateur Deans, la colonne de complot entre les doyens basculer et le détecteur de chimiluminescence de soufre (SCD), et le tube d'étranglement (longueur déterminée à l'étape 2.1.2) entre le commutateur doyens et la FID.
   3. Utilisation du logiciel de chromatographe en phase gazeuse, tourner sur le flux de gaz porteur à l'entrée et PCM, et de tester l'étanchéité du système en passant d'un détecteur électronique de fuite à proximité des raccords à la fin de chaque colonne et à l'interrupteur doyens; fuites sont indiquées par une lumière et / ou notification sonore sur la detecteur.
      1. Si les fuites sont présents, serrez légèrement les raccords et re-test avec le détecteur de fuites électronique. Fermez la porte du four et allumer le four de chromatographe en phase gazeuse et l'entrée de chauffage.
   4. Effectuer un étuvage des colonnes et des tubes d'étranglement en augmentant la température du four à la température limite supérieure de la colonne PLOT (trouvé sur la documentation de la colonne); permettre au four à reposer à cette température pendant un minimum de 3 h.
   5. Lorsque l'étuvage est terminée, refroidir le four à température ambiante et re-tester les connexions à l'intérieur du four pour les fuites de gaz avec le détecteur électronique de fuite, serrer si nécessaire.
   6. Chargez le fichier de méthode de pré-programmé en utilisant le logiciel contrôlant le chromatographe en phase gazeuse; l'instrument est prêt pour l'analyse.

Figure 2. Gaz chromatographe four. Configuratisur de l'agencement de colonne dans le four GC. FID: détecteur à ionisation de flamme, SCD:. Détecteur de chimiluminescence de soufre S'il vous plaît cliquer ici pour voir une version plus grande de cette figure.

3. Déterminer timing de commutateur Deans
   1. Comme le commutateur Deans est commandé par une valve dans le chromatographe en phase gazeuse; localisez la section de point de calage des soupapes dans les paramètres de la méthode. Dans le logiciel, réglez le commutateur sur "ON", et créer des événements de temps pour la vanne qui contrôle l'interrupteur Deans, en commençant par la valve tournant "off" à 0,5 min, et un deuxième événement qui transforme la vanne "on" à nouveau 30 minutes. La position "off" dans cette description correspond à la direction dans laquelle effluent de la colonne sera porté à la SCD.
   2. Placez un sac de gaz contenant le gaz d'étalonnage (montant connu de H ₂ S dans l'hélium) dans la hotte,et placer une tétine en caoutchouc ou équivalent couverture pénétrable sur la buse de la poche de gaz. Ouvrez la buse sur le sac de gaz.
   3. Utilisation d'un ul seringue en verre 250 étanche aux gaz, de percer la tétine en caoutchouc sur le dessus du sac et retirer 250 pi de gaz d'étalonnage. Fermer la seringue avec un septum d'entrée, et de transporter la seringue au chromatographe en phase gazeuse.
   4. Retirer le bouchon de cloisons de la seringue; manuellement et rapidement injecter le gaz d'étalonnage dans le chromatographe en phase gazeuse, en commençant simultanément l'acquisition de logiciels. Le H _{2 S} apparaîtra comme un pic sur la trace du signal SCD; enregistrer le temps de rétention de ce pic. .
   5. Commencer en diminuant le temps de la fenêtre de coupe de coeur, d'un côté à la fois (par exemple, diminuer la valve "marche" événement de 0,1 min pour des injections successives); continuera de cette manière jusqu'à ce que le H _{2 S} pic disparaît à partir du chromatogramme. Ajouter 0,2 min à ce moment et notez que la limite supérieure de la fenêtre de coeur couper.
   6. Perform la même procédure à l'extrémité inférieure de la fenêtre de temps, en augmentant progressivement le temps de la valve "off" événement pour injections séquentielles jusqu'à ce que les pics ne sont plus visibles. Soustraire 0,2 min à partir de ce temps et de constater que la limite inférieure de la fenêtre de coeur coupé.
   7. Enregistrer la vanne "sur" / "off" des commandes dans le fichier de méthode.

3. Instrument Calibration

1. Liquide
   1. Assurez-vous que un échantillonneur automatique de liquide est installé sur l'entrée / sans division du chromatographe en phase gazeuse. Placez les quatre flacons d'étalonnage préalablement préparés dans des positions flacon 1-4 sur le plateau de l'échantillonneur automatique.
   2. En utilisant une pipette en verre, remplir un flacon avec du toluène de qualité HPLC et le placer dans la position du flacon pour le solvant de lavage sur le plateau de l'échantillonneur automatique. Assurez-vous que le flacon de déchets ou d'un réservoir sur le plateau de l'échantillonneur automatique est vide.
   3. Chargez la méthode configurée pour une analyse en phase liquide sur le logiciel relié à l'chromatographe de gazgraphique; veiller à ce que les deux détecteurs sont allumés et que le chromatographe en phase gazeuse est dans un état prêt.
   4. Utilisez le logiciel de chromatographe en phase gazeuse à effectuer une injection par flacon selon la méthode, et d'intégrer le CS ₂ pic dans chaque chromatogramme utilisant le logiciel fourni avec le chromatographe en phase gazeuse.
   5. L'utilisation d'un tableur, calculer un facteur de réponse moyen pour la SCD en divisant les chiffres de la région de la CS ₂ pic par la concentration de la solution d'étalonnage (100 ppm), puis en divisant par deux pour donner réponse par un atome de soufre.
2. Gaz
   1. Assurez-vous que la tour de l'échantillonneur automatique de liquide a été retiré du chromatographe en phase gazeuse, et de charger la méthode appropriée pour l'analyse des gaz. Veiller à ce que les deux détecteurs sont allumés, et que le chromatographe en phase gazeuse est dans un état prêt.
   2. Injecter le gaz d'étalonnage comme indiqué dans les étapes 2.3.2 à 2.3.4.
   3. Répéter l'injection manuelle de gaz d'étalonnage d'uneau moins trois fois.
   4. Utilisez le logiciel d'analyse de données du chromatographe en phase gazeuse à intégrer les H ₂ pics de S dans les trois injections et, à l'aide d'un tableur, calculer un facteur de réponse moyen pour H ₂ S en divisant la superficie moyenne des H ₂ pics de S par la concentration de H ₂ S dans le sac de gaz.

4. Analyse de l'échantillon

1. Liquide
   1. Évaluer bruts pour l'injection en transférant une petite quantité (<1 ml) avec une pipette en verre. Si le brut est transféré avec aucun résidu significatif à gauche dans la pipette en verre, le brut peut être injecté soignée. Si le brut laisse une quantité significative de la pipette en verre, diluer comme décrit au point 4.1.2. Pour bruts qui peuvent être injectés soignée, transférer ~ 1 ml de brut dans un échantillonneur automatique flacon de chromatographe en phase gazeuse, et boucher le flacon.
   2. Diluer bruts à haute viscosité par le transfert de 0,75 ml de pétrole brut avec une pipette automatique pour un flacon d'auto-échantillonneur, unnd ajoutant un volume égal de toluène de qualité HPLC. Boucher et retourner le flacon avec agitation pour mélanger la solution adéquate.
   3. Placez les flacons remplis dans le plateau du passeur, et de charger la méthode d'analyse du liquide sur le logiciel de chromatographe en phase gazeuse.
   4. Utilisation du logiciel de chromatographie en phase gazeuse et la méthode précédemment configuré (Tableau 1), utiliser l'échantillonneur automatique pour effectuer trois injections répétées par flacon.
2. Gaz
   1. Headspace
      1. Remplir une bouteille de 500 ml en verre ambré avec 450 ml de brut à analyser. Fixez un septum garni vers le haut de la bouteille. Effectuez toutes les étapes de transfert brut dans une hotte ventilée.
      2. Placer le flacon (s) à analyser dans un environnement à température contrôlée (par exemple, un bain d'eau à 30 ° C). Remarque: des échantillons de pétrole brut peuvent devenir volatiles à des températures élevées et des soins devrait être exercé selon les échantillons utilisés.
      3. L'utilisation d'un 1 ml de gaz en verre seringue étanche, perforationle haut de la cloison et de laisser la seringue dans le haut de la bouteille de fournir une avenue pour la libération de la pression si le gaz dans l'espace libre doit construire.
      4. Laisser le flacon (s) dans l'environnement à température contrôlée pendant 24 heures, soulevant doucement et en agitant les bouteilles une fois un h à équilibrer _l'H 2 S entre le liquide et l'espace de tête.
      5. Pour analyser le gaz de l'espace libre, perforer le dessus de la cloison et de retirer pi de gaz dans une seringue en verre étanche au gaz.
      6. Boucher le bout de la seringue avec une pièce d'entrée et cloisons transporter la seringue au chromatographe en phase gazeuse. Manuellement et rapidement injecter le gaz dans l'entrée, en commençant simultanément le logiciel pour commencer la collecte de données.
      7. Répétez cette procédure pour obtenir un minimum de trois injections répétées de gaz. Si le S pic H ₂ est trop concentré et pas à l'échelle du détecteur (voir Figure 3), effectuer la procédure avec une seringue plus petite de gaz pour amener le sommet de l'échelle; i.e., 100 ul ou 25 ul.
   2. Sacs à gaz
      1. Placez une tétine en caoutchouc ou la couverture pénétrable équivalent sur la buse de la poche de gaz à analyser, et de placer le sac de gaz dans une hotte ventilée.
      2. Assurez-vous la bonne méthode pour l'analyse de gaz est chargé sur le logiciel de chromatographe en phase gazeuse, et que le chromatographe en phase gazeuse est à l'état prêt.
      3. Ouvrez la buse sur le sac de gaz, et percer le dessus du mamelon avec une seringue étanche de 250 pi de gaz. Remplir la seringue avec 250 pi de gaz, retirer la seringue, et fermer la buse sur le sac de gaz.
      4. Boucher le bout de la seringue avec une pièce d'entrée et cloisons transporter la seringue vers le chromatographe à gaz, et injecter manuellement le gaz dans l'entrée, en commençant simultanément le logiciel pour commencer la collecte des données.
      5. Répétez cette procédure pour obtenir un minimum de trois injections répétées de gaz. Si le pic H ₂ S est trop concentré et ne sont pas à l'échelle du détecteur (see Figure 3), effectuer la procédure avec une seringue plus petite de gaz pour amener le sommet de l'échelle, à savoir, 100 pi ou 25 pi.

Figure 3. Une chromatographie en phase gazeuse avec un H _{2 S} pic surchargé. Une injection de gaz de l'espace libre d'un échantillon brut liquide maintenu à 30 ° C, ce qui démontre une surcharge de l'SCD. S'il vous plaît cliquer ici pour voir une version plus grande de cette figure.

Analyse des données 5.

1. Liquide
   1. La détermination de H ₂ S temps de rétention de pic (ne doit être répété si les changements de configuration de l'instrument)
      1. Utilisez une pipette en verre pour remplir un flacon GC échantillonneur automatique avec un brut liquide qui ne fait past exigent dilution et boucher le flacon.
      2. Chargez la méthode appropriée pour l'analyse du liquide sur le logiciel de chromatographe en phase gazeuse, et de veiller à la tour de l'échantillonneur automatique de liquide est installé.
      3. Placer l'échantillon brut liquide dans le plateau de passeur d'échantillons, et effectuer une injection du produit brut.
      4. Remplissez un étanche aux gaz seringue en verre avec 750 pi de H _{2 S} contenant du gaz (2,5% dans l'hélium). Retirer le flacon du plateau d'auto-échantillonneur et à la perforation des cloisons sur le bouchon du flacon à la seringue remplie de gaz, et placer l'extrémité de la seringue au-dessous de la surface de l'échantillon dans le flacon. Appuyez sur le piston sur la seringue à faire des bulles du gaz à travers l'échantillon brut.
      5. Placer le flacon dans le bac du passeur et utiliser le logiciel pour diriger l'échantillonneur automatique pour effectuer une injection unique de l'échantillon enrichi.
      6. Utilisation du logiciel accompagnant le chromatographe en phase gazeuse, comparez les chromatogrammes avant et après le pic S H _2. Un grand pic devrait être pré envoyé dans le second chromatogramme qui était pas présent dans le premier chromatogramme; enregistrer le temps de rétention de ce pic (voir Figure 4).
   2. Une analyse
      1. Utilisez le logiciel d'analyse de données accompagnant le chromatographe en phase gazeuse à intégrer l'aire du pic de _H 2 S (identifier en utilisant le temps de rétention noté à l'étape 5.1.1.6) dans chaque chromatogramme (Figure 5), et calculer l'aire de pic moyenne pour chaque échantillon avec un tableur.
      2. Utilisation du facteur de réponse déterminé dans la section 3.1, diviser la zone de pic moyenne de l'échantillon par le facteur de réponse à donner à la quantité de _H 2 S présent dans ppm. Pour les échantillons qui ont été dilués, il faut multiplier la concentration par le facteur de dilution correct pour donner la quantité de H ₂ S dans l'échantillon non dilué (Figure 6).

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Figure 4. échantillon brut enrichi avec H ₂ S. Deux couvrit chromatogrammes illustrant le changement attendu lors de dopage d'un échantillon brut avec H ₂ S. S'il vous plaît cliquez ici pour voir une version plus grande de cette figure.

Figure 5. Gaz analyse des données chromatographiques. Une capture d'écran d'un programme d'analyse de données mettant en évidence l'emplacement d'un S pic H ₂ dans un échantillon et la surface du pic à être utilisée pour déterminer la concentration de H ₂ S. S'il vous plaît cliquer ici pour voir une plus grande version de ce chiffre. S'il vous plaît cliquer sur ilre pour voir une version plus grande de cette figure.

Figure tableur 6. d'échantillons pour l'analyse des données. Une capture d'écran d'un tableur montrant un exemple de la façon de calculer la concentration de _H 2 S à l'aide de la zone de l'étalonnage pic de l'étalon et de la zone du pic d'échantillon. S'il vous plaît cliquer ici pour voir une plus grande version de ce chiffre.

2. Gaz
   1. Identifier l'H _{2 S} de pointe dans chaque chromatogramme en faisant correspondre le temps de rétention de l'H _{2 S} de pointe utilisé pour étalonner dans la section 3.2.
   2. Utiliser le logiciel d'analyse de données accompagnant le chromatographe en phase gazeuse d'intégrer la surface du pic pour chacun H ₂ S pic dans les données recueillies, et de calculer la surface du pic moyenne pour chaque échantillon.
   3. Utilisation de la détermin facteur de réponseed à la section 3.2, diviser la zone de pic moyenne de l'échantillon par le facteur de réponse à donner à la quantité de _H 2 S présent dans ppm. Pour les échantillons qui ont utilisé un volume de la seringue plus petite, il faut multiplier la concentration du facteur de dilution correct pour donner la quantité de H ₂ S qui serait présente dans une seringue de 250 ul (à savoir, (250 ul / 25 ul pour une seringue de 25 ul).

Résultats

Afin d'obtenir une quantification fiable de H _{2 S} pour les échantillons liquides et gaz, un calibrage correct est nécessaire. Pour les injections d'étalonnage et des injections d'échantillon, la pointe S H ₂ ne doit pas être en chevauchement avec les pics voisins et devrait avoir une surface de pic reproductible. La figure 3 montre une injection d'un échantillon de gaz où le gaz est trop concentré pour cette méthode. On a constaté que les ...

Discussion

Afin d'obtenir une mesure optimale _de l'H 2 S, ce procédé met en oeuvre un commutateur Deans, rinçage et un détecteur de chimioluminescence de soufre (SCD). Une colonne diméthylpolysiloxane est utilisé comme première colonne de GC dimension, et sert à retarder le mouvement des hydrocarbures plus lourds présents dans l'échantillon de sorte qu'ils ne contaminent pas la colonne PLOT. Cet effet est renforcé par un endroit frais (50 ° C) de séparation initiale. Gaz lumineux traversent ...

matériels

Name	Company	Catalog Number	Comments
Deans switch	Agilent	G2855A	Or equivalent flow switching device
Restrictor tubing	Agilent	160-2615-10	Fused silica, deactivated, 180 µm
HP-PONA column	Agilent	19091S-001
GasPro column	Agilent	113-4332
Sulfur chemiluminescence detector, 355	Agilent/Sievers	G6603A
H2S calibration standard, in He	Air Liquide	Custom order	211 ppm H2S
CS2	Fisher Scientific	C184-500
Toluene, HPLC grade	Fisher Scientific	T290-4
Gas bag, 2 L	Calibrated Instruments, Inc.	GSB-P/2	Twist on/off nozzle
250 µl gas tight syringe	Hamilton	81130
500 ml amber glass bottle	Scientific Specialties	N73616
Open top screw caps	Scientific Specialties	169628
Tegrabond disc for screw caps	Chromatographic Specialties	C889125C	25 mm, 10/90 MIL
1 ml gas tight syringe	Hamilton	81330
2.5% H2S in He gas standard	Air Liquide	Custom order