Fabbricazione e collaudo di aerogel catalitico preparato tramite rapida estrazione supercritica

Riepilogo

Qui presentiamo i protocolli per la preparazione e test catalitica aerogels incorporando specie metalliche nelle piattaforme di aerogel di silice e allumina. Metodi per la preparazione di materiali usando sali di rame e rame-contenente nanoparticelle sono presenti. Catalitica dei protocolli dei test dimostrano l'efficacia di questi aerogel per applicazioni di catalisi di tre vie.

Abstract

Protocolli per la preparazione e test catalitica aerogels incorporando specie metalliche nelle piattaforme di aerogel di silice e allumina sono presentati. Vengono descritti tre metodi di preparazione: (a) l'incorporazione di metallo sali in silice o allumina gel bagnato utilizzando un metodo di impregnazione; (b) l'incorporazione di metallo sali in gel bagnato di allumina utilizzando un metodo di co-precursore; e (c) l'aggiunta di nanoparticelle metalliche direttamente in una miscela di precursore aerogel di silice. I metodi utilizzano una Pressa oleodinamica a caldo, che permette per una rapida (< 6h) estrazione supercritica e risultati in aerogel di densità bassa (0,10 g/mL) e ad alta area superficiale (200-800 m2/g). Mentre il lavoro qui presentato si concentra sull'uso di sali di rame e rame nanoparticelle, l'approccio può essere implementato utilizzando altri sali metallici e nanoparticelle. Un protocollo per testare la capacità catalitica a tre vie di questi aerogel per la mitigazione dell'inquinamento automobilistico inoltre è presentato. Questa tecnica utilizza attrezzature su misura, il Testbed catalitica dell'Unione (UCAT), in cui una miscela di scarico simulato viene passata sopra un campione di aerogel a una temperatura controllata e portata. Il sistema è in grado di misurare la capacità di aerogel catalitica, in entrambi ossidanti e ridurre condizioni, per convertire CO, NO e non bruciato idrocarburi (HCs) a meno specie dannose (CO₂, H₂O e N₂). Esempio catalitiche risultati sono presentati per l'aerogel descritto.

Introduzione

Gli aerogel di silice e allumina-based hanno notevoli proprietà, tra cui densità bassa, alta porosità, alta area superficiale, buona stabilità termica e bassa conducibilità termica¹. Queste caratteristiche rendono i materiali aerogel attraente per una varietà di applicazioni^1,2. Una applicazione che sfrutta la stabilità termica ed elevata area superficiale dell'aerogel è catalisi eterogenea; vari articoli esaminano la letteratura in questa zona^2,3,4,5. Esistono molti approcci alla fabbricazione di catalizzatori a base di aerogel, tra cui incorporazione o allettamento di specie catalitica nel quadro di un silice o allumina aerogel^{5,6,7, 8,9,10,11}. Il presente lavoro si concentra sui protocolli per la preparazione tramite rapida estrazione supercritica (RSCE) e prove catalitiche dei materiali aerogel per la mitigazione dell'inquinamento automobilistico e utilizza rame-contenente aerogel come esempi.

Catalizzatori a tre vie (TWC sono) sono comunemente impiegati nelle apparecchiature di mitigazione dell'inquinamento per benzina motori¹². TWC sono moderni contenga platino, Palladio e/o rodio, metalli del gruppo del platino (PGM) che sono rare e, di conseguenza, costosi e ambientalmente costoso da ottenere. Materiali catalizzatori basati su metalli più facilmente disponibili avrebbe significativi vantaggi economici e ambientali.

Gli aerogel possono essere preparati da bagnato Gel utilizzando una varietà di metodi¹. L'obiettivo è quello di evitare il collasso dei pori come solvente è rimosso dal gel. Il processo impiegato in questo protocollo è un metodo di estrazione supercritica rapida (RSCE) in cui l'estrazione si verifica da un gel confinato all'interno di uno stampo di metallo in una Pressa oleodinamica a caldo programmabile^{13,14,15, 16}. L'uso di questo processo RSCE per la fabbricazione di monoliti di aerogel di silice è stata dimostrata in precedenza in un protocollo¹⁷, in cui il tempo di preparazione relativamente breve connesso con questo approccio è stato sottolineato. Supercritica CO₂ estrazione è un approccio più comune, ma richiede più tempo e maggiore utilizzo di solventi (comprese le CO₂) rispetto RSCE. Altri gruppi hanno recentemente pubblicato i protocolli per la preparazione di una varietà di tipi di aerogel che utilizzano supercritici CO₂ estrazione^18,19,20.

Qui, protocolli per fabbricare e cataliticamente testing di una varietà di tipi di aerogel catalitici contenenti rame sono presentati. Basato sulla riduzione di NO e CO ossidazione attività classifica dei catalizzatori di metalli di base supportate da carbonio sotto condizioni di interesse alla mitigazione dell'inquinamento automobilistico fornito da Metz et al. ²¹, rame è stato selezionato come il metallo catalitico per questo lavoro. Approcci di fabbricazione includono (a) impregnazione (IMP) di sali di rame in allumina o silice gel bagnato¹¹, (b) utilizzo di sali di alluminio e rame (II) come co-precursori (Co-P) quando fabbricando gli aerogel di allumina rame^6,22, e (c) intrappolare rame-contenente nanoparticelle in una matrice di aerogel di silice durante la fabbricazione¹⁰. In ogni caso, un metodo RSCE viene utilizzato per la rimozione del solvente dai pori del bagnato gel matrice^13,14,15.

Un protocollo per la valutazione dell'idoneità di questi materiali come TWC sono per la mitigazione dell'inquinamento automobilistico, utilizzando il Testbed catalitica dell'Unione (UCAT)²³, inoltre è presentato. Lo scopo del sistema UCAT, parti principali di cui sono schematicamente in Figura 1, è quello di simulare la chimica, termica e sperimentate in un convertitore catalitico a motore benzina tipiche condizioni di flusso. Funzioni UCAT passando una miscela di scarico simulato su un campione di aerogel ad un tasso di flusso e temperatura controllato. Il campione di aerogel viene caricato in un flusso di 2,25 cm-diametro base imballata tubolare cellula (sezione di test""), che contiene il campione tra i due schermi. La cella di flusso caricato viene inserita in un forno per il controllo del gas di scarico, temperatura del catalizzatore e campioni di gas di scarico trattata (cioè scarico attraversato nella base imballata) e gas non trattati (cioè bypassando nella base imballata) vengono esaminate a una gamma di temperature fino a 700 ˚C. Le concentrazioni delle tre principali inquinanti - CO, NO, e gli idrocarburi incombusti (HCs) - sono misurati utilizzando un analizzatore di gas di cinque dopo essere stati trattati per il catalizzatore di aerogel e, separatamente, in un non trattato flusso (by-pass""); da questi dati viene calcolata la conversione percentuale "" per ciascun inquinante. Per il test descritto nel presente documento, si fondono uno scarico commercialmente disponibile, basse emissioni Bureau California di riparazione automobilistica (BAR) 97 blend è stato impiegato. Dettagli completi di UCAT's design e funzionamento sono presentati in Bruno et al.²³

Figura 1. Sezione Test UCAT e sistemi di campionamento. Ristampato con il permesso dal 2016-01-0920 (Bruno et al. ²³), copyright 2016 SAE International. Ulteriore distribuzione di questo materiale non è consentito senza previa autorizzazione da SAE. Clicca qui per visualizzare una versione più grande di questa figura.

Protocollo

Considerazioni di sicurezza: Indossare occhiali di sicurezza o occhiali di protezione e guanti da laboratorio a tutte le volte durante preparatori lavori con soluzioni chimiche e quando si maneggia gel bagnato o materiali catalitici aerogel. Ossido di propilene maniglia, tetrametil ortosilicato (TMOS), etanolo, metanolo, ammoniaca, nanoparticelle e soluzioni contenenti uno qualsiasi di questi all'interno di una cappa aspirante. Lettura schede di sicurezza (SDS) per tutte le sostanze chimiche, tra cui nanoparticelle, prima di lavorare con loro. Indossare una maschera antipolvere quando frantumazione campioni di aerogel e durante il carico e lo scarico della cella di prova. Indossare occhiali di protezione o quando si opera la Pressa oleodinamica a caldo o catalitica banco di prova. Legare i capelli lunghi e non indossare indumenti larghi (sciarpe, per esempio) quando lavorando con la pressa a caldo. Come indicato nella nostra precedente protocollo¹⁷, impiegare uno scudo di sicurezza intorno alla pressa calda, correttamente sfiato caldo premere e accertarsi che non siano presenti fonti di accensione nelle vicinanze. Fornire una ventilazione corretta del banco di prova e tutti i gas scarichi e installare NO e CO gas monitor nello spazio operatore connesso con il letto catalitico prova. Indossare guanti durante la rimozione o sostituzione di una cella di prova caldo.

1. fabbricazione di allumina-rame Sol Gel utilizzando sali di rame

Nota: Ricette per gel sol di allumina-rame (Al-Cu) sono riportate nella tabella 1. Tutte le preparazioni di soluzione vengono eseguite all'interno di una cappa aspirante.

1. Preparare i reagenti e altri materiali di consumo
   1. Raccogliere i reagenti necessari: cloruro di alluminio esaidrato, triidrato di nitrato di rame, ossido di propilene, grado del reagente etanolo ed etanolo assoluto.
   2. Ottenere forniture necessarie: pulire ed asciugare bicchieri (due 250 mL); ancoretta magnetica, pulite ed asciutte; 50 o 100 mL è laureato cilindro; una siringa ipodermica di 10 mL; uno calibrato bilancia digitale.
   3. Ottenere un sonicatore di piccola scala di laboratorio e preparare per l'uso aggiungendo acqua alla linea di riempimento e garantire che entrambi bicchieri possono essere inseriti in sonicatore senza ribaltarsi.
2. Sintetizzare allumina-rame Sol gel tramite un metodo di impregnazione (Al-Cu IMP)
   1. Usando una bilancia digitale calibrata, pesare 5,92 g di cloruro di alluminio esaidrato e aggiungervi il becher da 250 mL. Aggiungere 40 mL di etanolo grado del reagente e un ancoretta stesso becher da 250 mL. Coprire il becher con paraffina film e mettere su piastra magnetica per agitazione a velocità moderata finché il sale di alluminio si è sciolto (circa 15 min). Rimuovere il becher da piastra magnetica e scoprire.
   2. Utilizzare la siringa 10 mL per perforare il setto sulla bottiglia di ossido di propilene e aggiungere 8 mL di ossido di propilene becher da 250 mL. Sostituire paraffina film sul becher e posto sulla piastra magnetica per agitazione a velocità moderata fino a quando la soluzione ha gelificato (circa 5 min). Rimuovere il bicchiere dalla piastra magnetica e consentire gel per età a temperatura ambiente per 24 h.
   3. Usando una bilancia digitale calibrata, pesare 1,4 g di nitrato di rame triidrato e aggiungere in un becher. Aggiungere 40 mL di etanolo assoluto Becher. Porre il becher in sonicatore e Sonicare finché non scioglie il sale di rame (circa 10 min).
   4. Versare qualsiasi solvente in eccesso fuori dal gel di allumina, rimuovere la barra per l'agitazione e rompere il gel in diversi pezzi (5-10 mm per lato) con una spatola. Versare la soluzione di rame nel becher contenente il gel. Coprire il becher con la pellicola di paraffina e lasciare che il gel all'età a temperatura ambiente per 24 h.
   5. Versate il solvente in eccesso e aggiungere 40 mL di etanolo assoluto fresco. Sostituire la pellicola di paraffina il becher e lasciare che il gel all'età per altre 24 ore a temperatura ambiente.
   6. Ripetere il punto 1.2.5 almeno una volta per garantire la rimozione di ossido di propilene in eccesso (reagente) e qualsiasi di sottoprodotti di reazione⁶.
   7. Procedere con il passo 3 (lavorazione... nell'aerogel...) per eseguire ipercritica dell'estrazione del solvente da gel bagnato a cedere gli aerogel.
3. Sintetizzare allumina-rame Sol gel tramite un metodo di co-precursore (Al-Cu CoP)
   1. Usando una bilancia digitale calibrata, pesare 4,52 g di cloruro di alluminio esaidrato e 1,4 g di nitrato di rame triidrato. Aggiungere questi sali un becher da 250 mL pulito. Aggiungere 40 mL di etanolo grado del reagente e un ancoretta becher da 250 mL. Coprire il becher con paraffina film e mettere su piastra magnetica per agitazione a velocità moderata finché l'alluminio e i sali di rame hanno sciolto (circa 15 min). Rimuovere il becher da piastra magnetica e scoprire.
   2. Usare la siringa 10 mL per perforare il setto sulla bottiglia di ossido di propilene e aggiungere ossido di propilene 9,5 mL becher da 250 mL. Sostituire la pellicola di paraffina il becher e posizionare sulla piastra magnetica. Mescolare fino a quando la soluzione ha gelificato (15-20 min). Rimuovere il recipiente dalla piastra magnetica e lasciare che il gel all'età a temperatura ambiente per 24 h.
   3. Versare qualsiasi solvente in eccesso fuori dal gel e rompere il gel in diversi pezzi (5-10 mm per lato) con una spatola. Aggiungere 40 mL di etanolo assoluto fresco al bicchiere, becher da 250 mL copertura con film di paraffina e lasciare che il gel all'età a temperatura ambiente per 24 h.
   4. Versate il solvente in eccesso e aggiungere 40 mL di etanolo assoluto fresco. Sostituire la pellicola di paraffina il becher e lasciare che il gel all'età per altre 24 ore a temperatura ambiente.
   5. Ripetere il punto 1.3.4. almeno una volta al fine di rimuovere l'ossido di propilene in eccesso ed eventuali sottoprodotti di reazione.
   6. Procedere al passaggio 3 (lavorazione... nell'aerogel...) per eseguire ipercritica dell'estrazione del solvente da gel bagnato a cedere gli aerogel.

2. fabbricazione di silice-rame Sol Gel utilizzando sali di rame

Nota: La ricetta per il gel di silice-rame (Si-Cu) sol è mostrata nella tabella 2. Tutte le preparazioni di soluzione vengono eseguite all'interno di una cappa aspirante.

1. Preparare i reagenti e altri materiali di consumo
   1. Raccogliere i reagenti necessari: tetrametil ortosilicato (TMOS), metanolo, acqua deionizzata, ammoniaca, nitrato di rame triidrato ed etanolo assoluto.
   2. Fare 100 mL di una soluzione 1,5 M di ammoniaca diluendo 10,1 mL di ammoniaca concentrata 14,8-M a 100 mL con acqua deionizzata.
   3. Ottenere forniture necessarie: pulire ed asciugare bicchieri (tra cui uno da 250 mL e un becher da 100 mL); calibrazione di pipette a volume variabile (un 1000-µ l e una pipetta digitale 10,0 mL con suggerimenti appropriati sono raccomandati); un cilindro graduato da 50 mL o 100 mL; uno calibrato bilancia digitale.
   4. Ottenere sonicatore piccola scala di laboratorio e preparare per l'uso aggiungendo acqua alla linea di riempimento e garantire che entrambi bicchieri possono essere inseriti in sonicatore senza ribaltarsi.
2. Sintetizzare Gel di Sol di silice-rame tramite un metodo di impregnazione (Si-Cu IMP)
   1. Pipettare mL 8,5 di TMOS nel becher da 250 mL. Aggiungere 27,5 mL di metanolo per il becher da 250 mL utilizzando un cilindro graduato. Pipettare 3,6 mL di acqua nel becher da 250 mL. Coprire il becher da 250 mL con la pellicola di paraffina e sottoporre ad ultrasuoni la miscela fino a quando non è una soluzione monofasica (5-10 min), quindi scoprire.
   2. Pipettare 1,35 mL di 1,5 M NH₃ nel becher da 250 mL. Sostituire la pellicola di paraffina il becher e Sonicare fino a gelificazione si verifica (circa 2 min). Lasciare che il gel all'età a temperatura ambiente per 24 h.
   3. Usando una bilancia digitale calibrata, pesare 0,55 g di nitrato di rame triidrato e aggiungere un becher da 100 mL. Aggiungere 20 mL di etanolo assoluto becher da 100 mL. Posizionare il becher da 100 mL in sonicatore e Sonicare finché sale di rame si è completamente sciolto (circa 10 min).
   4. Rompere il gel di silice in diversi pezzi (5-10 mm per lato) con una spatola e aggiungere la soluzione di rame per il becher da 250 mL contenente il gel. Sostituire paraffina film il becher e lasciare che il gel all'età a temperatura ambiente per 24 h.
   5. Versate il solvente in eccesso e aggiungere 20 mL di etanolo assoluto fresco. Sostituire la pellicola di paraffina il becher e consentire gel per età per altre 24 ore.
   6. Ripetere il punto 2.2.5. almeno una volta.
   7. Procedere al passaggio 3 (lavorazione... nell'aerogel...) per eseguire ipercritica dell'estrazione del solvente da gel bagnato a cedere gli aerogel.

3. elaborazione allumina-rame e rame-silice Sol gel realizzati con sali di rame in Aerogel via rapida estrazione supercritica

1. Preparare la stampo e pressa a caldo
   1. Ottenere uno stampo in acciaio inox dimensione appropriate. Ad esempio, un 12,7 x 12,7 cm x 1,8 stampo cm con quattro pozzi circolari misura 3,8 cm di diametro e 1,5 cm in profondità.
   2. Preparare il materiale di guarnizione. Taglio dimensioni per coprire lo stampo completamente sufficienti di guarnizioni di tenuta (in questo esempio, > 12,7 cm x > 12,7 cm) dal materiale della guarnizione della grafite di 1.6 mm di spessore e 0,012 mm spessa acciaio lamina.
   3. La pressa a caldo per l'estrazione dell'etanolo del programma, vedere la tabella 3 per i parametri.
2. Eseguire l'estrazione supercritica in pressa a caldo
   1. A seguito di scambio di gel bagnato (passo 1.2.6, 1.3.5 o 2.2.6) preparazione ed etanolo, decantare il solvente in eccesso.
   2. Distribuire il gel bagnato sol nei pozzetti della muffa e centrare la muffa sulla piastra riscaldante la pressa a caldo. Top fuori ogni bene con etanolo assoluto.
   3. Inserire materiali per guarnizioni, utilizzati per sigillare lo stampo, in cima al forgi: in acciaio inox della stagnola in primo luogo, quindi il foglio di grafite.
   4. Iniziare il programma di estrazione di pressa a caldo.
   5. Una volta che il processo è completo (circa 5 h), rimuovere la muffa da pressa a caldo. Materiale della guarnizione di rimuovere dallo stampo e trasferire gli aerogel in contenitori per campioni.

4. fabbricazione di monoliti di Aerogel di silice drogati con nanoparticelle di rame (Si-Cu NP)

1. Preparare i reagenti e materiali di consumo
   1. Raccogliere i reagenti: TMOS, metanolo, acqua deionizzata, 25 - 55 nm dimensioni nanoparticelle di ossido di rame (II) dislocate in acqua a 20 wt % e soluzione di ammoniaca acquosa 1,5 M (come descritto al punto 2.1.2.). Diversi tipi (Stati di ossidazione, dimensioni) e la concentrazione delle nanoparticelle può essere utilizzati con regolazioni per la ricetta.
   2. Preparare i rifornimenti: pulire ed asciugare bicchieri (tra cui uno 250 mL e 100 mL); calibrazione di pipette a volume variabile (un 10-mL e un 1.000-µ l pipette digitale con suggerimenti appropriati sono raccomandati); pipetta Pasteur monouso; uno calibrato bilancia digitale.
   3. Ottenere sonicatore piccola scala di laboratorio e preparare per l'uso aggiungendo acqua alla linea di riempimento e garantire che entrambi bicchieri possono essere inseriti in sonicatore senza ribaltarsi.
2. Preparare la stampo e pressa a caldo
   1. Preparare adeguatamente Dimensione stampo in acciaio. In questo esempio, un 12,7 cm x stampo 12,7 cm x 1.905-cm, con nove circolare attraverso pozzi di 1,905-cm di diametro. Pozzi di spruzzo con lubrificante ad alta temperatura per facilitare la rimozione di aerogel dopo l'elaborazione.
   2. Preparare il materiale di guarnizione. Raccogliere materiale della guarnizione della grafite di 1.6 mm di spessore e 0,012 mm di spessore in acciaio inox della stagnola e tagliare tre pezzi di dimensioni a coprire lo stampo completamente ogni sufficienti (in questo esempio, > 12,7 cm x > 12,7 cm).
   3. Pressa a caldo programma per estrazione e l'impermeabilizzazione. Fare riferimento alla tabella 4 e tabella 5, rispettivamente, per i valori di programma.
      Nota: Tenuta è necessario impedire liquido di filtrazione fuori pozzi aperti-fondo dello stampo.
   4. Inserire materiale della guarnizione e la muffa al centro dei piani pressa a caldo nel seguente ordine: lamina, Lamina, muffa, grafite, grafite. Avviare il programma di sigillatura (utilizzando i parametri nella tabella 4).
3. Fanno precursore soluzione per Si-Cu NP Aerogels
   Nota: La ricetta per l'aerogel di silice contenenti 5 wt % di rame (II) ossido nanoparticelle è elencata nella tabella 6. Questa ricetta può essere modificata per incorporare quantità percentuale diverso peso del rame. Tutte le soluzioni devono essere gestite e mescolate in una cappa aspirante.
   1. Posizionare un bicchiere pulito 250 mL sulla bilancia digitale calibrata e dispensare circa 13 mL di TMOS in becher da 250 mL. Aggiungere ulteriori TMOS desiderati con la pipetta di Pasteur per un totale di 13,04 g di TMOS.
   2. Nel becher da 250 mL, Pipettare un totale di metanolo 32,63 g. Pipettare 3.90 g deionizzata acqua nel becher da 250 mL.
   3. Agitare il 20% in peso di rame (II) ossido nanodispersione per garantire eventuali nanoparticelle che sono depositati alla parte inferiore sono ri-sospensione, pipettare quindi 1,50 g della nanodispersione nel becher da 250mL di soluzione di precursore. Dispensare 200 µ l di ammoniaca di 1,5 M in becher da 250 mL.
   4. Coprire il becher con la pellicola di paraffina e Sonicare la miscela per 5-10 minuti fino a quando si tratta di una soluzione monofasica.
4. Eseguire la gelificazione ed estrazione supercritica in pressa a caldo
   1. Dopo aver completato il programma di sigillatura, togliere la guarnizione superiore, facendo attenzione a non per spostare lo stampo. A questo punto, il fondo dello stampo è stato sigillato.
   2. Riempire ogni bene completamente con la soluzione di precursore.
      Nota: Non ci sarà soluzione sinistra sopra. Questo può essere scartato o lasciato per asciugare in condizioni ambientali di rendere xerogel.
   3. Posizionare un pezzo di stagnola fresca poi un pezzo fresco di grafite in cima al forgi.
   4. Avviare il programma di estrazione (utilizzando parametri in tabella 5).
   5. Quando il programma di estrazione è completo (circa 8 h), rimuovere il materiale di stampo e guarnizione dalla pressa a caldo. Delicatamente il materiale di guarnizione dalla parte superiore dello stampo di buccia e scartarla. Spingere con cautela ogni aerogel in un contenitore di campione utilizzando un dito guantato.

5. il letto catalitico dell'Unione Test di funzionamento

1. Preparare e caricare un esempio
   1. Schiacciare leggermente circa 30 mL di aerogel in pezzi di circa 1 - 2 mm di diametro con un mortaio e un pestello. Non schiacciare aerogel in polvere.
   2. Misurano circa 30 mL di aerogel catalitica pezzi utilizzando un cilindro graduato pulito e asciutto.
      Nota: L'aerogel si ridurrà con trattamento termico, quindi è necessario garantire che non c'è 15-20 mL di aerogel disponibile per testare dopo trattamento termico.
   3. Inserire l'aerogel crogioli ceramici, coprire i crogioli liberamente e calcinare in un forno a 800 ° c per 24 h.
   4. Crogioli di rimuovere dal forno e lasciate raffreddare.
   5. Misura 20 mL di aerogel e versare in una sezione di test UCAT pulita, asciutta e inserire una schermata finale per conservare il campione in luogo durante i test.
   6. Sezione di test di carico nell'assembly UCAT utilizzando rondelle in rame e morsetti per sigillare. Chiudere saldamente il forno UCAT.
      Nota: Per evitare cortocircuiti o forno danni, assicurarsi che sezione test non faccia contatto con la parete interna del forno.
2. Preparare il letto di Test catalitica dell'Unione
   1. Verificare che nessun rilevatori e CO siano accesi e funzionamento.
   2. Controllo simulato dell'alimentazione del gas di scarico. Sostituire simulato scarico bottiglia prima di iniziare il test se la pressione è inferiore a 700 kPa.
   3. Impostare il regolatore di pressione gas 345 kPa. Impostare il regolatore di pressione aria 345 kPa. Perdita di prova linee di flusso del gas scarico.
   4. Accendere e zero gli analizzatori di gas di cinque calibrati. Impostare gli analizzatori per misurare. Lasciare gli analizzatori per 30 minuti per riscaldarsi.
   5. Impostare la temperatura desiderata (in genere 200 ˚ c per prima lettura) e avviare il forno. Assicurarsi che la valvola di bypass è impostata per fornire aria attraverso la cella di test.
   6. Regolare i controllori di velocità di flusso di massa per fornire la corretta quantità di aria (usato durante il riscaldamento) e simulato (utilizzato durante la prova) di scarico per mantenere la velocità desiderata spaziale.
      Nota: Nel nostro sistema, questa operazione viene eseguita impostando semplicemente la velocità spaziale desiderata nel programma di controllo del sistema. Mass flow controller sono automatici e regolare la portata di massa portata ai valori richiesti, basati sulla temperatura del forno, per mantenere la velocità spaziale selezionato.
   7. Accendere il warm up / flusso d'aria attraverso la cella di prova di spurgo e attendere per il flusso attraverso la cella di test per stabilizzare alla temperatura di prova desiderata (in genere 30 min).
3. Prendere una misura.
   1. Re-zero l'analizzatore di gas di cinque e impostare la valvola di bypass per inviare il flusso di bypassare la sezione test. Spegnere il warm up / spurgo aria.
   2. Attivare il flusso di scarico simulato. Consentono letture di cinque-gas analyzer stabilizzare (circa 90 s) e registrare concentrazioni di inquinanti di bypass (bottiglia di scarico simulato).
   3. Impostare la valvola di bypass per indirizzare il flusso attraverso la sezione di prova. Consentire cinque letture di analizzatore di gas stabilizzare (circa 360 s) e record trattati concentrazioni di inquinanti di scarico no-ossigeno.
   4. Accendere con aggiunta di ossigeno alla miscela. Consentono letture di cinque-gas analyzer stabilizzare (circa 90 s) e record trattata con ossigeno concentrazioni di inquinanti di scarico.
   5. Impostare la valvola di bypass per inviare il flusso di bypassare la sezione test. Consentono letture di cinque-gas analyzer stabilizzare (circa 90 s) e registrare concentrazioni di inquinanti di bypass (simulato scarico bottiglia) di nuovo.
   6. Spegnere il flusso di scarico simulato.
   7. Temperatura del forno di incremento a successiva condizione desiderata (in genere 50 ˚ c maggiore), quindi ripetere i passaggi 5.2.6 a 5.3.6. Continuare fino a quando le misure sono state completate alla temperatura massima desiderata (in genere 600 ˚ c).
4. Il letto catalitico dell'Unione Test di chiusura
   Nota: Dopo aver completato il bypass finale (typ a 600 ˚ c) il test è completo. Arrestare il banco di prova.
   1. Spegnere simulato scarico bottiglia valvole e regolatori. Spegnere il forno, analizzatore di cinque-gas e aria.

Prodotto chimico	Importo (metodo di impregnazione)	Importo (metodo co-precursore)
AlCl3•7H2O	5,92 g	4,52 g
Cu (NO3)2•3H2O	1,4 g	1,4 g
Ossido di propilene	8 mL	9,5 mL
Etanolo di grado del reagente	40 mL	40 mL
Etanolo assoluto	120 mL	120 mL

Tabella 1. Ricetta per la preparazione di allumina-rame Sol gel.

Prodotto chimico	Importo (metodo di impregnazione)
TMOS	8,5 mL
MeOH	27,5 mL
H2O	3,6 mL
1,5 M NH3	1,35 mL
Etanolo assoluto	60 mL
Cu (NO3)2•3H2O	0,55 g

Tabella 2. Ricetta per la preparazione di gel di silice-rame Sol.

Passo n.	Temperatura (° C)	Tasso di temperatura (° C/min)	Forza (kN)	Tasso di forza (kN/min)	Tempo di sosta (min)
1	30	300	200	3000	0.25
2	250	2.2	200	--	30
3	250	--	4.5	4.5	15
4	30	2.2	4.5	--	1
5	FINE

Tabella 3. Parametri del programma di estrazione di pressa a caldo per allumina-rame e rame-silice Sol gel.

Passo n.	Temperatura (° C)	Tasso di temperatura (° C/min)	Forza (kN)	Tasso di forza (kN/min)	Tempo di sosta (min)
1	FUORI	--	90	3000	10
2	FINE

Tabella 4. Pressa a caldo i parametri del programma di tenuta.

Passo n.	Temperatura (° C)	Tasso di temperatura (° C/min)	Forza (kN)	Tasso di forza (kN/min)	Tempo di sosta (min)
1	30	300	180	3000	0.25
2	290	1.6	180	--	30
3	290	--	4.5	4.5	15
4	40	1.6	4.5	--	1
5	FINE

Tabella 5. Pressa a caldo i parametri del programma di estrazione per aerogel di silice drogati con nanoparticelle di rame.

Prodotto chimico	Quantità (mL)	Quantità (g)
TMOS	12.75	13.04
Metanolo	41.25	32,63
Acqua	3.9	3.9
Nanodispersione	1.5	1.5
Ammoniaca	0.2	0.15

Tabella 6. Ricetta per la fabbricazione di 5 wt % aerogel di silice drogati con nanoparticelle di rame.

Risultati

Immagini fotografiche dell'aerogel risultante sono presentati nella Figura 2. Perché il gel bagnato sono stati suddivisi in pezzi prima del cambio solvente, l'aerogel Al-Cu IMP e IMP Si-Cu sono in piccoli, di forma irregolare pezzi monolitici. È chiaro dalla colorazione di questi campioni contenenti l'aerogel rame specie e che variazioni nella struttura di speciazione e/o legante rame si verificano all'interno dei materiali. Al-Cu IMP aerogel (

Discussione

L'utilità del metodo RSCE per la fabbricazione di aerogel catalitico e il sistema UCAT per dimostrare la capacità catalitica è stata dimostrata nel presente documento. Vantaggi principali di questi protocolli rispetto ad altri metodi sono la velocità di fabbricazione aerogel RSCE e l'approccio relativamente poco costoso per prove catalitiche di UCAT.

Gel da estrarre può essere preparato attraverso una varietà di metodi, tra cui impregnazione di sali metallici in un'allumina o silice gel ...

Materiali

Name	Company	Catalog Number	Comments
Variable micropipettor, 100-1000 µL	Manufactured by Eppendorf, purchased from Fisher Scientific www.fishersci.com	S304665	Any 100-1000 µL pipettor is suitable.
Variable Pipettor, 2.5-10 mL	Manufactured by Eppendorf, purchased from Fisher Scientific www.fishersci.com	21-379-25	Any variable pipettor is suitable.
Pasteur pipettes	FisherScientific	13-678-6A
Syringe	Purchased from Fisher Scientific	Z181390 syringe with Z261297 needle
Digital balance	OHaus Explorer Pro		Any digital balance is suitable.
Beakers	Purchased from Fisher Scientific		Any glass beaker is suitable.
Graduated Cylinder	Purchased from Fisher Scientific		Any glass graduated cylinder is suitable.
Magnetic Plate/Stirrer	FisherScientific Isotemp	SP88854200P	Any magnetic plate/stirrer is suitable.
Ultrasonic Cleaner	FisherScientific FS6	153356	Any sonicator is suitable.
Mold	Fabricated in House		Fabricate from cold-rolled steel or stainless steel.
Hydraulic Hot Press	Tetrahedron www.tetrahedronassociates.com	MTP-14	Any hot press with temperature and force control will work. Needs maximum temperature of ~550 F and maximum force of 24 tons.
UCAT (Union Catalytic Testbed)	Fabricated in House		Described in detail in reference #21:  Bruno, B.A., Anderson, A.M., Carroll, M.K., Brockmann, P., Swanton, T., Ramphal, I.A., Palace, T. Benchtop Scale Testing of Aerogel Catalysts. SAE Technical Paper 2016-01-920 (2016).
Bar 97 Gas	Praxair	MS_BAR97ZA-D7