α,β不飽和化合物及びアルキンの過硫酸促進ベンザネ化による水中の多官能ベンゼンの効率的な合成

これは、有機化学の要件に沿って、実行可能な多機能ベンゼンの範囲を得るために非常に簡単な実験セットアップです。この技術の主な利点は、粗混合物の容易な分離を可能にし、有機化学の持続可能な実践に貢献する溶媒として水を使用することである。この手順のデモンストレーションは、私の研究室の准教授であるガブリエラ・ソウザ博士です。

まず、攪拌棒を含む15ミリリットルの試験管に蒸留水を2ミリリットル加えます。順次に、220マイクロリットルのフェノールアセチレン、96.8マイクロリットルの2-シクロヘキセン-1-1、および1.5ミリリットルの新鮮な調製された1.3モルアンモニウム過硫酸塩を加えます。ゴム中隔を使用してチューブをキャップし、加熱中に最終的な圧力の蓄積を避けるために、その中に針を挿入します。

チューブをホットプレートのアルミニウム加熱ブロックに入れ、1,150 RPMで8時間激しく攪拌して摂氏85度で加熱します。反応の進行を可能にするために、反応媒体の50マイクロリットルのアリコートを取り、それを1.5ミリリットル円錐形バイアルに移す。酢酸エチル50マイクロリットルをバイアルに加え、振ります。

次に、キャピラリーチューブで有機上層を採取し、TLCシリカコーティングガラス板に塗布します。分析するために92:8ヘキサン酢酸エチルの溶液にプレートを浸します。反応混合物を室温まで冷却し、試験管に酢酸エチル1ミリリットルを加えます。

懸濁液を約1分間攪拌し、その後、室温で2、336倍のgで懸濁液を遠心分離します。パスツールピペットを使用して有機上層を取り除き、丸い底フラスコに移します。遠心分離に酢酸エチルを添加し、上層を2回除去する。

ロータリーエバポレーターを使用して最上層を減圧で濃縮し、原油を得る。ヘキサンと酢酸エチルの混合物の55ミリリットルを、7.5グラムの二酸化ケイ素を含むビーカーに92:8の割合で加えます。フラスコを攪拌し、均質なスラリーを得る。

スラリーを40ミリメートルの内径のカラムに移して、カラムを詰めます。少量の酢酸エチルで原油を溶解し、この溶液をカラムに移します。試験管内のカラム排水を収集します。

TLCを実行し、1つの遊遊覧化合物のみを示すTLC結果に従って所望の純粋な産物を得る。ロータリーエバポレーターに減圧で所望の溶液を濃縮し、高真空下で最終揮発性物質を少なくとも1時間除去します。重水素化クロロホルムを用いて、プロトンおよび炭素-13 NMRにより精製物のサンプルを分析する。

このプロトコルでは、ポリ置換ベンゼンを無色油として単離した。この構造および純度は、プロトンおよび炭素-13 NMRスペクトルにおいて評価した。8.37および7.72 PPMの中央ベンゼン環上の芳香陽子のピークは、製品の形成のための診断信号として使用された。

反応媒体の温度を注意深く制御し、反応時の懸濁液の適切な攪拌を確実にすることが非常に重要である。この手順は、水で行われる他の任意の変換に使用することができます。ワークアップステップを維持することは、反応媒体から粗混合物を得るための効率的な方法である。

この手順は、反応媒体として水を研究し、より持続可能な変換の設計を奨励するための簡単かつ効率的な方法を提供します。操作上の安全のために、ゴム中隔でチューブをキャッピングした後、加熱に行く前に針を挿入してください。それは反応の間に任意の圧力の蓄積を避ける。