소프트 x 선 흡수 분광학 및 공명 탄력 x 선 산란을 통해 배터리에 화학의 원소 구분 검색

요약

여기, 우리 배터리 소재 연구에 소프트 x 선 흡수 분광학 (sXAS)와 공 진 탄력 x 선 산란 (RIXS) 응용 프로그램의 일반적인 실험 프로토콜을 제시.

초록

에너지 저장 더 많은 오늘날의 지속 가능한 에너지 응용, 전기 자동차 등의 제한 요인이 되고있다 그리고 녹색 전기 그리드 태양 휘발성에 따라 소스를 바람. 고성능 전기 에너지 저장 솔루션, 즉, 배터리, 개발의 긴급 수요 근본적인 이해 및 아카데미 및 산업에서 실질적인 개발에 의존 합니다. 성공적인 배터리 기술 개발의 강력한 도전을 다른 에너지 저장 응용 프로그램에 대 한 서로 다른 요구 사항에서 유래한 다. 에너지 밀도, 힘, 안정성, 안전, 및 모든 다른 응용 프로그램의 요구 사항에 맞게 배터리에 균형을 비용 매개 변수 따라서, 다른 자료를 기반으로 하는 여러 개의 배터리 기술 하 고 메커니즘 개발을 최적화 해야 합니다. 다양 한 배터리 재료에서 화학 반응을 조사 직접 수 있는 예리한 도구 기존 평가판 및 오류 접근 방식 넘어 필드를 사전에 중요 한 되 고 있다. 여기, 우리 소프트 x 선 흡수 분광학 (sXAS), 소프트 x 선 방출 분광학 (sXES), 및 공 진 탄력 엑스레이 뿌리기 (RIXS) 실험의 전이 금속 원소에 본질적으로 민감한 프로브는 상세한 프로토콜을 제시 배터리 화합물에서 3d 및 음이온 2 p 상태. 우리는 실험 기술과 이러한 소프트 x 선 분광학 기법을 통해 배터리 재료에서 주요 화학 상태를 공개 하는 데모에 세부 정보를 제공 합니다.

서문

고성능 배터리 개발 현대 에너지 환경 양성 자원 및 장치 응용 프로그램을 실현 하기 위한 중요 한 요구 사항 중 하나입니다. 높은 효율, 낮은-비용, 및 지속 가능한 에너지 저장 장치 개발이 10 년에 10 번의 예상된 에너지 저장 시장 확대와 전기 그리드와 전기 자동차 (EVs)에 대 한 중요 한 되고있다. 유비 쿼터 스 리튬 이온 배터리 (LIB) 기술 Na 이온 배터리 (SIBs) 저렴 하 고 안정적인 스토리지 그린 그리드 실현의 약속을 잡고 하는 동안 높은 에너지 밀도와 높은 전력 에너지 저장 솔루션¹, 유망 후보 남아 응용 프로그램². 그러나, 배터리 기술의 전반적인 수준 중반-에-대규모 에너지 저장^1,3의이 새로운 단계의 필요를 충족 하는 데 필요한 무엇 아래 잘입니다.

고성능 에너지 저장 시스템 개발의 눌러 도전 배터리 작업의 복잡 한 기계 및 전자 특성에서 발생 합니다. 광범위 한 노력 소재 합성 및 기계적 특성에 집중 했다. 그러나, 배터리 전극에 있는 특정 요소의 화학의 진화 중인 자주 새로 개발된 된 배터리 재료에 대 한 적극적인 토론. 일반적으로, 라이브러리 및 SIBs 동작 진화 하는 과정에서 충전 및 방전, 전자와 이온의 수송에 의해 발생 하는 전자 상태의 특정 요소 (redox) 반응 산화와 감소에 지도 한다. 많은 성능 매개 변수에 대 한 병목으로 배터리 음극 연구 및 개발^4,5에 많은 관심을 지급 되었습니다. 실용적인 배터리 음극 소재는 종종 이온 확산에 대 한 특정 구조 채널 3d 전이 금속 (TM) 산화물. 전통적으로, 산화 환 원 반응은 TM 요소; 그러나, 최근 결과 산소 해독 가능한 전기 자전거⁶에 가능 하 게 활용 될 수 나타냅니다. 산화 환 원 메커니즘 이해 전기 작업에 대 한 정보의 가장 중요 한 부분 중 하나 이며 화학 원소 감도와 배터리 전극의 직접 조사 따라서 매우 바람직합니다.

싱크 로트 론 기반, 소프트 x 선 분광학 배터리 자료⁷에서 페르미 준위 부근 원자가 전자 상태를 감지 하는 고급 기술입니다. 부드러운 엑스레이의 높은 감도 때문에 특정 요소와 궤도, 소프트 x 선 분광학의 전자에 광자의 중요 한 전자 배터리 전극⁸또는 배터리에 인터페이스에서 직접 조사로 활용 될 수 있습니다. ⁹. 또한, 하드 엑스레이 비해는 낮은 Z 요소, 예를 들면의 에너지와 커버 업무가 낮은 부드러운 엑스레이 C, N, O, 그리고 2 p-투-3d 3d TMs¹⁰여기의.

소프트 x 선 분광학의 업무가 먼저 소프트 x 선 광자 로부터 에너지를 흡수 하 여 빈 상태로 특정 코어 상태에서 전자 과도 포함 한다. 같은 부드러운 x 선 흡수 분광학의 강도 따라서 흥분된 코어 구멍의 존재와 빈된 (전도 대) 상태의 상태 (DOS)의 밀도에 해당합니다. X 선 흡수 계수 광자 또는 붕괴 과정에서 방출 된 전자의 총 수를 감지 하 여 측정 될 수 있다. 총 전자 수익률 (TEY) 내보낸된 전자의 총 개수 이며 따라서 광자-전자 아웃 (PIEO) 감지 모드. TEY 몇 나노미터의 얕은 프로브 깊이 있으며 따라서 상대적으로 표면 민감한 전자의 얕은 탈출 깊이 때문입니다. 그러나, 광자-광자 아웃 (PIPO) 탐지 모드와 총 형광 수율 (TFY) sXAS 과정에서 방출 된 광자의 총 수를 측정합니다. 그 프로브 깊이 수백 나노미터의 대해 TEY의 그것 보다 더 깊은. 프로브 깊이 차이로 인해 TEY와 TFY 표면 및 재료의 대량을 비교에 대 한 중요 한 정보를 제공할 수 있습니다.

sXES는 해당 특성 에너지에서 x 선 광자의 방출으로 이어지는 코어 구멍을 채우기 위해 종료 상태의 감퇴 하 PIPO 기술입니다. 핵심 전자 sXAS 임계값에서 멀리 연속체 전자 상태에 흥분은, 그것이 해당 코어 구멍, 즉, sXES 점령된 (원자가 악대) 전자의 부패 하는 비 공 진 x 선 형광 프로세스 반영 도스 원자가 악대 상태. 그렇지 않으면, 코어 전자는 resonantly 흡수 임계값 정확 하 게 흥분, 결과 방출 스펙트럼 강한 여기 에너지 의존도 기능이 있습니다. 이 경우에 대 한 분광학 실험은 공 진 탄력 x 선 산란 (RIXS)로 표시 됩니다.

SXAS와 sXES에 해당 하는 빈된 (전도 대) 및 점령된 (원자가 악대) 전자 상태, 각각, 때문에 그들은 배터리에서 감소와 산화 반응에 관련 된 전자 상태에 무료 정보를 제공 전기 작업¹¹시의 전극 낮은-Z 요소, 특히 C^12,13,¹⁴, N 및 O^15,16,17, sXAS 널리 이용 되는 두 전자에 해당 하는 중요 한 전자 상태 연구 ^12,13 및 화학 성분^15,,1617를 전송. 3d TMs, sXAS TM L 가장자리의 성공적으로 입증 되었습니다 V¹⁸, 미네소타^{19,20,,2122, TM 산화 환 원 반응에의 한 효과적인 조사를 수 23}, Fe^23,,2425,26, 공동^20,27및 Ni^20,28. TM-L sXAS 기능에 의해 주도 되 고 잘 정의 된 multiplet 효과 다른 TM 산화^{18,,1920,21,22에 민감한 있기 때문에 ,,2425,26,,2728} 및 스핀^14,29, TM sXAS 데이터도 정량 가능 LIB 및 SIB 전극²⁷TM redox 커플의 분석.

배터리 소재 연구에 대 한 sXAS의 인기 있는 고용에 비해, RIXS 실험 및 배터리 성능¹⁰에 관련 된 의미 있는 정보를 얻기 위해 데이터 해석의 복잡성 때문에 자주 활용 됩니다. 그러나, RIXS의 매우 높은 화학 상태 선택 인해 RIXS는 잠재적으로 내재 된 원소 감도와 배터리 재료의 화학 상태 진화의 훨씬 더 중요 한 조사 이다. 최근 sXES 및 Jeyachandran 그 외 여러분, 여 RIXS 보고서 sXAS^30,31넘어 이온 solvation 시스템에서 특정 화학 구성 RIXS의 높은 감도 전시 했습니다. 높은 효율 RIXS 시스템^32,,3334의 최근 급속 한 발전, RIXS 배터리 연구에 대 한 강력한 기술 근본적인 물리학 도구에서 신속 하 게 이동 했다와 때때로 되는 도구-의-선택 배터리 화합물에서 양이온과 음이온 모두 진화의 구체적인 연구에 대 한.

이 작품에서 sXAS, sXES, 및 RIXS 실험에 대 한 상세한 프로토콜 소개. 실험 계획, 실험, 그리고 더 중요 한 것은, 다른 분 광 기술에 대 한 데이터 처리를 수행 하기 위한 기술 절차의 세부 사항을 설명 합니다. 또한, 배터리 소재 연구에 3 개의 대표적인 결과 이러한 세 가지 소프트 x 선 분광학 기술 응용 프로그램을 설명 하 되 게 됩니다. 우리는 이러한 실험의 기술적인 세부 사항 다른 끝-방송국 및 시설에서 다른 것을 주의. 또한, 전 situ 와 현장에서 실험 샘플 처리 소프트 x 선 분광학³⁵초고 진공의 엄격한 요구 사항 때문에 매우 다른 설치 절차를 있다. 하지만 여기 프로토콜 전형적인 절차를 나타내고 다른 시설에서 다양 한 실험 시스템에 소프트 x 선 분광학 실험에 대 한 일반적인 참조 될 수 있습니다.

프로토콜

1. 실험 계획

참고: sXES 실험실 기반의 장비 수행할 수, 하는 동안 sXAS 및 RIXS는 싱크 로트 론 기반 실험, 싱크 로트 론 시설의 beamtime에 대 한 액세스를 요구 하. Beamtime에 대 한 적용 및 실험 다른 시설에서 다를 수 있지만 그들은 모두 비슷한 기본 절차를 따라 실행을 위한 절차.

1. Beamline 디렉터리 (예를 들어, https://als.lbl.gov/beamlines/), 시설 웹사이트를 확인 하거나 관심이 beamline(s) 담당 과학자 들은 과학적 필요에 대 한 적절 한 beamline 결정 하십시오.
2. 시설 및 https://als.lbl.gov/users/user-guide/에서 온라인 제출 시스템을 통해 고급 라이트 소스 (ALS) beamline(s) beamtime 제안서를 제출 합니다.
   참고: beamtime 제안 검토 될 것 이다 싱크 로트 론 시설의 정책에 따라 그리고 성공적인 제안서의 저자 실험 일정에 대 한 시설에 의해 통보 됩니다.
3. 안전 컨트롤에 대 한 모든 필요한 안전 교육 시설의 요구에 따라 완료 합니다. 화학 물질, 예제 및 실험에 필요한 특수 장비와 안전 보장 하기 위해 검사를 얻을.
4. 실험 설정 및 시설/beamline에 새로운 사용자로 특히 로드 샘플에 기본적인 아이디어를 얻기 위해 앞으로 beamtime 시설에 도착.

2. 샘플 준비

1. LIB 및 SIB 자료의 샘플을 합성 하 고 화학적 다른 상태의 충전 (SOC)를 주기.
2. 공기에 민감한 샘플에 대 한 다음 단계를 수행:
   1. 공기 노출 없이 공기에 민감한 샘플을 처리, 즉 샘플 컨테이너를 열고 불활성 가스 환경에서 실험 시스템 피팅 크기 핀셋과가 위 샘플을 잘라.
   2. 불활성 가스 환경에서 양면 전도성 테이프를 사용 하 여 샘플 홀더에 적절 한 크기와 샘플을 탑재 합니다.
      참고: 탄소 또는 산소 가장자리 측정, 파우더 샘플에 고집에 대 한 부드러운 금속 인듐을 사용 하는, 경우 배경을 피하기 위해 C와 O 신호 전도성 테이프에 유기 화합물에서.
3. 공기에 민감한 비 샘플에 대 한 다음 단계를 수행:
   1. 실험 시스템에 대 한 특정 샘플 홀더를 샘플을 잘라.
   2. 이중 면 전도성 테이프를 사용 하 여 샘플 홀더에 적합 한 크기와 샘플을 탑재 합니다. 인듐 포 일을 사용 하 여 전원 샘플의 탄소 및 산소 신호를 수집 하는 경우.
4. 현장에서 샘플에 대 한 현장에서 샘플 소프트 x 선 막 일반적으로 구현 하는 특정 셀을 준비 합니다. 전기 연결 및 실험 시스템에 로드 하기 전에 셀 무결성을 확인 합니다.
   참고: 제자리에서 셀에 대 한 자세한 내용은이 작업의 범위는 하지만 이전 간행물^35,,3637에서 찾을 수 있습니다.

3. 로드 및 샘플 위치

참고: 초고 진공 소프트 x 선 분광학 실험에 대 한 요구 사항으로 인해 샘플 로드 일반적으로 걸립니다 주요 실험 챔버에 들어가기 전에 버퍼 진공 챔버를 통과 하는 여러 단계.

1. 진공 펌프를 중지 하 고 샘플 초과 사이의 주요 실험 챔버, 진공 밸브 일반적으로 N₂ 가스로 실험 시스템에 직접 연결 된 샘플 초과 환기.
2. 집에서 만든 샘플 욕심 꾸 러 기 또는 큰 족집게를 사용 하 여 샘플 홀더를 초과로 로드.
3. 초과 펌핑 시작 합니다. 진공 압력 게이지 중반 10^-7 Torr의 주위에 일반적으로 주요 실험 챔버에는 초과 열기 위한 충분 한 진공 낮은 표시 될 때까지 기다립니다.
4. 초과 메인 챔버 사이의 밸브를 엽니다. 메인 챔버의 주요 조작에 샘플 홀더 전송 팔을 사용 하 여 전송.
5. 주요 실험 챔버는 beamline 사이의 밸브를 엽니다. 가시광선 형광으로 참조 샘플을 보면 빔 자리를 확인 합니다.
6. 실험 endstation의 샘플 조작의 좌표를 변경 하 여 빔 자리에 샘플을 놓습니다.

4. x-선 에너지 및 해상도 설정

1. 컴퓨터 프로그램 또는 수동 조정 노브, 입사 x 선 광선의 에너지 분해능을 제어를 통해 beamline 단색의 슬릿의 값을 변경 합니다.
2. 입사 빔 에너지 흡수 지는 관심, 예를 들어, C-k 290 eV, O-K 가장자리³⁸530 eV의 액세스에 대 한 원하는 값을 설정 합니다.
3. 메쉬 빔 경로에서 x 선 빔 플럭스 (I-0) 모니터, 일반적으로 깨끗 한 금은의 신호 케이블을 연결 합니다.
4. Beamline 단색 메커니즘을 수정 하 고 undulator 간격에 따라 빔 유출 강도 수집 합니다. 최대 가능한 빔 유량에 대 한 특정 undulator 간격 값을 결정 합니다.
   참고: sXAS 다른 가장자리에 대 한 큰 에너지 범위를 필요로 하기 때문에 최대 가능한 빔 플럭스를 undulator 간격의 최적화는 경우가 많습니다.

5. sXAS 데이터 수집

참고: 현재 샘플 (TEY)와 channeltron 또는 포토 다이오드 (TFY)에서 신호의 강도 기록 하 여 총 수확량 sXAS 데이터 수집 됩니다. 부분 항복 신호는 일반적으로 문이 channeltron 및 고체 검출기를 통해 수집 됩니다. RIXS 시스템 여기, 도입 RIXS 커버 때문에 부분 형광의 모든 종류 (PFY) 신호, PFY 등 역-PFY (iPFY), TEY에 대 한 일반적인 프로토콜만 항복 하 고 TFY 데이터 컬렉션은이 세션에서 설명.

1. 현재 증폭기에는 샘플을 연결 하 고 컴퓨터 카운터 샘플 전류 신호 (TEY) 피드.
2. 전원 공급 장치 및 컨트롤러의 channeltron 또는 포토 다이오드, 피드 TFY 신호 컴퓨터 카운터를 켭니다.
3. LabVIEW sXAS 데이터 수집 grogram BL 제어 주 소프트웨어 인터페이스 (그림 2)에 도착 시작 하 고 다음 메뉴 단추 검색 | 단일 모터 스캔 (그림 2).
4. 메뉴 단추 스캔 설치 검색 범위 설정 (그림 3) 사건 (beamline) x 선 광자 관심된 sXAS에 맞게 가장자리, 예를 들어, C-K 지 280-300 eV.
5. 클릭 합니다 (그림 3) 강도 신호를 기록 하려면 스캔 시작 버튼 (i) TEY에서 (ii) TFY, 및 (iii) I-0 채널 동시에 x 선 광자 에너지 문제를 검색 하는 동안.
   참고: 일반적으로 있을 것입니다 사건 x 선 광자 에너지에 여러 eV의 작은 변화. 캘리브레이션, 배터리 소재 샘플을 수집 하기 전에 하나 이상의 일반적인 참조 샘플의 sXAS 데이터를 수집 합니다.

6. sXES와 RIXS 데이터 수집

참고: sXES는 기술적으로 비 공 (높은) 에너지 범위에서 잘라 RIXS 중 하나입니다, 때문에 데이터 수집 장비 및 프로세스는 본질적으로 동일.

1. 먼저 여기 에너지 범위를 정의 하 고 (프로토콜 단계 5 참조) 에너지 값을 보정 하는 sXAS를 수집 합니다.
2. SXES/RiXS 시스템의 분석기 검출기의 전원 공급 장치를 켜고 제조업체의 권장 사항 당 배경 소음을 줄이기 위해 부드러운 x 선 검출기를 진정.
3. LabVIEW sXES/RiXS 데이터 수집 grogram BL 제어 주 소프트웨어 인터페이스 (그림 4)에 도착을 시작 합니다.
4. 그래서 흥미 요소와 가장자리 (그림 5)의 에너지 범위를 커버 하는 검출기는 분의 광학 매개 변수를 설정 메뉴 버튼 모터 (그림 4)를 클릭 합니다.
5. 메뉴 단추 검색 (그림 4) | CCD 악기 스캔 (그림 6).
6. 스캔 설정 (그림 6) 사건 (beamline) x 선 광자 에너지의 검색 범위를 설정 하려면 메뉴 버튼을 클릭 합니다. SXES를 수집 하는 경우 sXAS 흡수 가장자리; 위에 약 20-30 eV는 단일 값으로 설정 다른, RiXS 수집, 경우에 사건 엑스레이 (beamline) 에너지 sXAS 흡수 가장자리를 커버 하는 범위를 설정 합니다.
7. 일단 그들이 분 검출기에서 수집 된 원시 RIXS 2D 이미지에서 아이콘 우주 광선 필터 적용 (그림 6) 우주 레이 신호를 제거 하를 선택 합니다.
8. Diffracted 고 광에 의해 에너지 해결 형광 신호를 수집 (그림 6)를 검색 시작 버튼을 클릭, 각 여기 에너지에 대 일 분에 검출기 2D 이미지의 형태로 격자.

7입니다. sXAS 데이터 프로세스

참고: sXAS, sXES 및 RiXS를 포함 하 여 실험 데이터는 이고르 프로 프로그램에서 처리 됩니다.

1. 동시에 수집 된 I-0 신호를 sXAS TEY 및 TFY 신호를 정상화.
2. 표준; 참조 샘플의 수집된 sXAS 사이 에너지 오류 계산 에너지 계산된 오류에 따라 에너지를 이동 하 여 sXAS 신호를 보정.

8. sXES 및 RIXS 데이터 프로세스

1. 단일 sXES 또는 RIXS 스펙트럼 생성 하 각도 조정 방출 에너지 채널에 따라 광자 수를 요약 하 여 원시 2D 이미지의 강도 통합 합니다.
2. 정상화에 두 사건 빔 유량 모니터링 통합된 1 D RIXS 스펙트럼 실시간 데이터 수집 및 수집 시간 (초) 동안.
3. 색상 조정 형식에서 정규화 된 1d 스펙트럼을 플롯 합니다.
4. 8.1-8.3 방출 에너지 채널; 시 1 D RIXS 스펙트럼의 시리즈를 각 여기 에너지에 대 한 단계를 반복 하는 RiXS 데이터에 대 한 그런 다음, 모든 색상 조정 1 D RIXS 스펙트럼 하나 하나 2D 이미지 지도에 따라 여기 에너지, 방출 에너지 채널을 보여주는 또 다른 축 1 축 스택.
5. SXES 스펙트럼의 여기 에너지의 값을 보정 RIXS 참조 샘플 (프로토콜 단계 7.2 참조)를 통해 일반적으로 sXAS 보정을 사용 하 여 지도 또는.
6. 점의 집합 선택 (x = 채널 번호, y = 에너지 값) 탄성 기능 어디 여기 및 방출 에너지는 동일 하; RIXS 지도에 따라 채널당; 공식적인 에너지 값을 달성 하는 점 집합 피팅 선형 곡선을 실시 관계에 따르면 에너지 채널에서 x 축 배율을 재조정.

결과

샘플 홀더 및 붙여넣은 예제 그림 1에 표시 됩니다. 그림 7은 분석기 관심이 가장자리 설정 특정 여기 에너지에서 전형적인 RIXS 이미지를 수집. 여기에 배터리 전극 소재, LiNi_0.33공동_0.33미네소타_0.33O₂, 수집 했다 표시 된 이미지는 여기 858 eV와 검출기의 에너지 설정에 에너지 범위의 O-...

토론

에너지 저장 재료의 성능 향상의 강력한 도전을 예리한 도구를 직접 조사 전기 작업 시 배터리 화합물에서 화학 발전의 발전을 요구 한다. 부드러운 선 핵심 수준 분광학, sXAS, sXES, RIXS, 등-의 도구-선택 라이브러리 및 SIBs에 음이온과 양이온 참여의 중요 한 원자가 상태를 탐지 하기 위한입니다.

코어 수준 분광학 기법 핵심 전자 쌍 극 자 선택 규칙에 따라 빈 상태로 강한 자극?...

자료

Name	Company	Catalog Number	Comments
Material
Electrode active materials	various		Synthesized in-house or obtained from various suppliers.
Lithium foil	Sigma-Aldrich	320080	Anode for half cells. Store and handle in an inert atmosphere glovebox under Ar. (www.sigmaaldrich.com)
Sodium foil	Sigma-Aldrich	282065	Anode for half cells. Store and handle in an inert atmosphere glovebox under Ar. (www.sigmaaldrich.com)
Electrolyte solutions	BASF	Contact vendor for desired formulations	http://www.catalysts.basf.com/p02/USWeb-Internet/catalysts/en/content/microsites/catalysts/prods-inds/batt-mats/electrolytes
Synthetic flake graphite	Timcal	SFG-6	Conductive additive for electrodes. (www.timcal.com)
Indium foil	Sigma-Aldrich	357308	Used if collecting Carbon and Oxygen signals of power samples
Argon gas	Air Products	Custom order, contact vendors	Argon used to fill glovebox where to assemble and store air-sensitive samples. (http://www.airproducts.com/products/gases.aspx)
Eqiupment
CCD	iKon-L	DO936N	Used to capture the emission photons when carrying out the sXES or RiXS experiment (http://www.andor.com/scientific-cameras/ikon-xl-and-ikon-large-ccd-series/ikon-l-936)
Inert atmosphere glovebox	MBRAUN	MB200B	Used during air-sensitive samples assembly and storage. (http://www.mbraun.com/products/glovebox-workstations/mb200b-mod)
Battery Charge & Discharge Tester	Bio-Logic	VMP3	Used to electrochemical cycling of battery materials. (https://www.bio-logic.net/en/)
Swagelok cell	MTI	EQ-HSTC	Used to contain the battery for electrochemical cycling
Sample holder	manufactured in lab		Used to hold the samples in the experiment
Hardware tools	various		Including tweezers, scissors (used to assemble samples), tongs (used to transfer sample holders), etc.
Carbon and Copper tape	3M	Custom order, contact vendors	Used to paste the samples onto sample holders
Igor Pro	WaveMetrics	7.06	Used to process the experiment data. (https://www.wavemetrics.com/index.html)