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우리는 두 개의 널리 사용 전자 빔 레지스트에 자리 나노미터의 패턴을 정의 하는 수 차 수정 스캐닝 전송 전자 현미경 사용: 폴 리 (메 틸 메타 크리 레이트)와 수소 silsesquioxane. 저항 패턴 자리 나노미터 충실도 발사, 플라즈마 에칭를 사용 하 여 선택의 대상 재료에 복제 될 수 있습니다 및 저압에 의해 침투를 저항.
전자 빔 리소 그래피를 사용 하 여 기존의 확장 저항과 패턴 전송 프로세스 자리 나노미터 크기를 노출 도구는 수 차 수정 스캐닝 전송 전자 현미경을 사용 하 여 설명 합니다. 여기, 우리는 두 개의 널리 사용 되는 전자 빔 레지스트를 모방 하는 자리 나노미터의 결과 제시: 폴 리 (메 틸 메타 크리 레이트)와 수소 silsesquioxane. 메서드는 폴 리 (메 틸 메타 크리 레이트)의 하위 5 나노미터 기능 및 수소 silsesquioxane에 하위-10 나노미터 분해능을 달성 한다. 대상 재료의 선택으로 이러한 패턴의 고 충실도 전송 금속 이륙을 사용 하 여 수행할 수 있습니다, 그리고 플라즈마 에칭, 저압으로 침투를 저항.
폴 리 (메 틸 메타 크리 레이트) (PMMA) 자리 나노미터 분해능으로 패턴을 정의 하기 위한 지침을 제공 하는이 원고에 제시 하는 프로토콜 및 수소 silsesquioxane (HSQ) 두 가지 일반적인 전자 빔 레지스트를 사용 전자 빔 리소 그래피에 의해 고해상도 패터 닝입니다. 우리는 전자 빔 제어 패턴 발생기와 복 노출 도구로 수 차 수정 스캐닝 전송 전자 현미경 (줄기)를 사용 하 여 이러한 결과 얻을. 레지스트 노출, 나노 스케일 패턴 다양 한 대상 자료1, 자리 나노미터 분해능에서 소설 장치 제작 활성화를 전송할 수 있습니다.
이전 연구는 전자 빔 리소 그래피 (EBL)는 패턴을 정의 저항에 있는 하위 10 nm의 크기와 재료 규모2,,34,,56. 그러나, 차원 4 주위에 대 한 nm,이 논증 요구의 사용과 같은 비표준 절차 지원 구조7 또는8을 저항 하는 자기 개발에 대 한 긴 노출 시간. 다른 nanopatterning 기술, 전자 빔 증 착9 유도 또는 스캐닝 프로브 리소 그래피10,11, 입증 된 하위 4 nm 해상도, 달성 가능한이 크게 필요 EBL에 비해 더 긴 노출 시간입니다.
현대 전용된 EBL 시스템 생성은 몇 나노미터 길이 규모 (2-10 nm), 하위 10 nm 해상도 정의 패턴을 매우 어렵게 만드는 자리 크기와 전자 빔. 반면, 우리의 프로토콜 EBL angstrom 길이 스케일에서 소재 특성에 대 한 최적화 된 악기는 수 차 수정 줄기를 사용 하 여 구현 합니다. 이 차이 단일 나노미터 분해능1기록적인 석판 기능의 일상적인 패턴 수 있습니다. 상태-중--예술, 동안 상업 수 차 수정 줄기 시스템 수백만 달러의 범위에서 그들은 여러 국가 사용자 시설에서 사용 하기 위해 사용할 수 있습니다 비용과 일부 비용 없이 액세스할 수 있습니다.
1. 샘플 준비 저항 코팅
참고:이 작품에서 자리 나노미터 분해능 패턴에에서 정의 된 PMMA (포지티브 및 네거티브-톤)와 HSQ 저항, 스핀-캐스팅은 죄x 또는 SiO2 상업적으로 이용 가능한 가장 windows (약 50 µ m x 50 µ m)에 5에서 다양 한 두께와 막 50 nm nm. 하나 이상의 가장 창 처리 프레임 (두께가 100 µ m) 직경 3 m m 실리콘에서 조작 됩니다. 이 원고를 통해 우리 편 창으로 전자 빔 투명 막에 가장 칩으로 전체 장치를 참조 하십시오.
그림 1 : 회전 저항에 대 한 가장 칩 홀더. 가장 칩 표면 접촉을 줄이기 위해 두 개의 모서리에만 실리콘 홀더에 연결 되어 있고 따라서, 접착 힘을 알 수 있습니다. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.
2. 스핀 코트 매개 변수 HSQ PMMA (포지티브 및 네거티브 톤)에 대 한 저항
참고: 저항 두께 측정 되지 가장 칩에 직접 작은 때문에 일반적으로 저항 캐스팅 (예를 들어, SiO2 막에 시 영화), 다른 얇은 층에는 측정을 복잡 하 게. 대신, 저항 두께 영화에서 셋 측정 시 샘플 대량에 캐스팅 사용 하 여 보정 하는 회전 속도 의해 결정 됩니다. 셋 결과 했다, 일반적으로 20% 이상의 정밀도로 의해 뒷받침 줄기 내려 이미지의 축소 된 구조.
저항 | 스핀 속도 (g) x | 영화 두께 (nm) | 베이킹 온도 (° C) | 베이킹 시간 (최소) |
포지티브-톤 PMMA | 60 | 30 | 200 | 2 |
네거티브-톤 PMMA | 60 | 15 | 200 | 2 |
HSQ | 107 | 10 | 필요 하지b | 필요 하지b |
참조 Ref.12; b참고 13 참조 |
표 1: 스핀 코팅 하 고 매개 변수를 굽기 저항. 스핀 속도 단위에서 g x 3 m m 직경 가장 칩을 고려 하십시오. 베이킹 PMMA 뜨거운 접시에 수행 됩니다. 아니 제빵 HSQ13필요 합니다. HSQ 저항 회전 하기 전에 실내 온도를 따뜻하게 해야 하므로 냉장, 저장 됩니다.
3. 줄기에 샘플을 로드, 지도 창 좌표 및 고해상도 집중 수행
그림 2 : 편 창 막의 회절 이미지. (A) 집중 하지만 stigmatic 이미지. 이 이미지에 대 한 수 차 보정 설정이 최적의 긴밀 한-간격 회절 변두리에 의해 입증 하지 않습니다. (B) 노출 준비 비 stigmated 이미지 부드러운 고원 회절 패턴을 보여주는. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.
4. 패턴 발생기 시스템은 수 차 수정 줄기를 사용 하 여 패턴을 노출 합니다.
참고:이 작업에 사용 되는 수 차 수정 줄기 컴퓨터 원조 설계 (CAD) 소프트웨어를 사용 하 여 정의 하는 패턴을 노출 하는 전자 빔 위치 제어 패턴 생성기 시스템 (PGS)을 갖추고 있다. 복용량 노출 포인트 (단계 크기)와 포인트 당 노출 시간 사이의 간격을 정의 하 여 제어 됩니다. 표 2 에이 프로토콜에 사용 되는 노출 매개 변수 요약 되어 있습니다. 패턴 "연속 모드," 가장 창 중앙에 노출 되는 때문에이 작품에 사용 된 줄기 빔 blanker를 포함 하지 않습니다. 노출 전후 PGS 위치 언제 든 지 사용자 정의 시야 (FOV)에 빔 선호 패턴 영역에서. 우리이 프로토콜에서 오른쪽 상단 및 하단 오른쪽 모서리 FOV의 초기 및 최종 빔 위치도 각각 사용합니다.
저항 | 점 노출 | 선 노출 | 영역 노출 | ||
복용량 (fC/점) | 단계 크기 (nm) | 복용량 (노스캐롤라이나/cm) | 단계 크기 (nm) | 복용량 (µ C/c m2) | |
긍정적인 톤 PMMA | 10-100 | 0.5 | 2-8 | 0.5 | 2000 |
네거티브 톤 PMMA | 50-500 | 0.5 | 20-40 | 0.5 | 50000-80000 |
HSQ | 10-100 | 0.5 | 10-20 | 0.5 | 20000-30000 |
표 2: PMMA (포지티브 및 네거티브 톤) 및 HSQ 노출 매개 변수 저항. 표시 된 값은 최적의 복용량 값 특정 패턴 디자인에 따라 달라 집니다 이후 피쳐 치수를 대상으로 일반.
5. 저항 개발 및 한계점 건조
참고: 개발 프로세스 사용 하는 저항에 따라 달라 집니다. 5.1, 5.2, 5.3 단계 각각 포지티브-톤 PMMA, 네거티브-톤, PMMA 및 HSQ, 개발 프로세스를 설명합니다. 그러나, 모든 공유 같은 최종 한계점 건조 과정은이 프로토콜을 조작 하는 패턴의 높은 종횡비 때문 패턴 붕괴를 방지 하는 데 필요한 저항. (일일)을 건조 하는 중요 한 포인트는 물과 혼합할 수 있는 작동 유체로 액체 CO2 를 사용 합니다. 따라서, 샘플 탈수 (단계 5.4 5.7) ACS 시 약 학년 이소프로필 알코올 (IPA) 사용을 해야 합니다.
그림 3 : 가장의 탈수에 대 한 사내 솔루션 칩에 일일 표준 2"웨이퍼 홀더. (A) 액체 흐름을 허용 하도록 센터 (직경에서 약 500 μ m)에서 교 련된 작은 구멍을 가진 특별 한 2"Si 웨이퍼에 가장 칩의 회로도 측면 보기. 웨이퍼는 일일 표준 2"웨이퍼 홀더 일일 시스템 제조업체에 의해 제공에 맞는. (B) 두 번째 특별 한 Si 웨이퍼는 가장 칩, 난 류 흐름 과정에서 일일 비용 감소를 포함 합니다. A와 B, 일일 웨이퍼 홀더는 ACS 시 약 학년 IPA에에서 완전히 몰입. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.
그림 4 는 포지티브-톤 PMMA (레지스트 노출된 지역에서 개발 후 제거) 및 네거티브-톤 PMMA (레지스트 노출 되지 않은 영역에서 제거) 리소 그래피 패턴을 보여준다. 포지티브-톤 PMMA에 대 한 약 30 nm 두께 PMMA 저항 이루어져 가장 윈도 (15 nm 두꺼운 네거티브-톤 PMMA에 대 한) 5 nm 두께 죄x 막에 스핀. 금속 박막 (10 nm AuPd 이상 5 nm Ti) 줄기 이미징 동안 대비를 향상을 포지티브-톤 PMMA의 개발 후 예금 되었다. 포지티브-톤 PMMA에 대 한 평균 작은 고립 된 특징은 2.5 ± 0.7 nm (그림 4C, 4d), 작은 피치 패턴은 17.5 nm (그림 4 층). 네거티브-톤 PMMA에 대 한 평균 작은 고립 된 특징은 1.7 ± 0.5 nm (그림 4G), 작은 피치 패턴은 10.7 동안 nm (그림 4J).
그림 4 : 수 차 수정 전자 빔 리소 그래피의 포지티브 및 네거티브-톤 PMMA. (박막 10 nm AuPd 이상 5 nm Ti이이 그림에 표시 된 모든 포지티브-톤 PMMA 패턴에 예금 되었다.) (A) 포지티브-톤 PMMA에 임의의 패턴의 SEM 이미지. (B) 네거티브-톤 PMMA에 임의의 패턴의 TEM 이미지. (C, D) SEM 이미지의 작은 평균 2.5 ± 0.7 nm의 직경으로 포지티브-톤 PMMA에 구멍 패턴. (E, F) 포지티브-톤 PMMA 21.5의 피치에 정의 된 구멍 배열의 SEM 이미지 (E) 및 17.5 nm (F). (G, H) 네거티브-톤 PMMA 1.8 ± 0.5 nm (H)와 1.7 ± 0.5 nm (G)의 평균 기둥 직경 20 nm 피치와 기둥 배열의 TEM 이미지. (I, J) 네거티브-톤 PMMA의 TEM 이미지 각각 15.2 고 10.7 nm 피치의 기둥. 모든 스케일 바는 40 nm. 이 그림에서 Manfrinato, V.R. 스타인, 재현 되었습니다 대답, 장, L., 남, C. Y., 거, K.G., Stach, ⑤, 및 검정, 1 나노미터의 길이 규모에 코네티컷 Aberration-Corrected 전자 빔 리소 그래피. 나노 Lett. 17 (8), 4562-4567 (2017). 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.
그림 5 HSQ 저항에 정의 된 패턴을 표시 합니다. 대략 10 nm 두께 HSQ 저항 스핀 27 nm 두께 시 막에 HSQ 리소 그래피에 사용 되는 가장 창에 의하여 이루어져 있다. 노출 및 저항 개발, 3-4 nm 울트라 얇은 시 레이어 창 HSQ 무료 지역 (노출 되지 않은 영역)에서 유도 의해 제거 된 후 결합 플라즈마 (ICP) 에칭의 챔버 압력에서 50 sccm HBr과 20 sccm Cl2 가스의 혼합물을 사용 하 여 10 mT (바이어스 및 ICP 전력 60 W와 250 W, 각각). 그림 5A 는 짧은 수직 라인의 4 행으로 구성 됩니다. 위 두 행 선 복용량 노출 된 nC/120cm (0 nm 설계 폭이이 라인에 대 한)에 2에서 기 하 급수적으로 물러났다. 낮은 두 개의 행은 기 하 급수적으로 3, 000에서 60000 μC/cm2 (5 nm 폭 및 200 nm 오랫동안 설계 사각형) 강화 지역 복용량 노출 되었다. 그림 5B 는 그림 5A에서 맨 아래 행의 중부의 확대 된 이미지입니다. 2 왼쪽, 4 개의 센터 및 4 개의 오른쪽 라인 각각 23,300, 27,300, 및 32000 μC/c m2의 지역 복용량 노출 되었다. 4 센터 라인은 7의 평균 측정된 폭 nm.
그림 5 : 수 차 수정 전자 빔 리소 그래피 HSQ 저항의. (이 그림에 사용 된 가장 창 27 nm 두께 시의 되었다. HSQ 개발 후 유도 결합된 플라즈마 에칭은을 사용 시의 3-4 nm HSQ 적용 되지 않는 지역에서.) (A) 수직 라인의 4 행의 TEM 이미지 120 nC/cm (상위 2 개의 행)과 3, 000에서 60000 μC/cm2 (하단 2 개의 행) 2에서 기 하 급수적으로 변화 하는 복용량과 노출. 빔 단계 크기는 0.5 nm 모든 라인에 대 한. (A)에서 맨 아래 행의 중앙 지역의 (B) 고배율 TEM 이미지. 중앙에 4 라인의 그룹 있다 평균 7의 폭을 측정 nm 27300 μC/c m2의 지역 복용량 노출 했다. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.
프로토콜의 가장 중요 한 단계 노출 전에 전자 빔에 초점을 맞추고입니다. 이것은 모방 하는 높은 해상도 달성 하는 데 필요한입니다. 다중 노출 (예:, 가장 칩은 여러 개의 창을 각각 패턴화 되는 때)를 수행할 때 노출 영역에서 대부분에 5 μ m의 거리에서 각 노출 전에 빔 촛점을 중요 하다. 프로토콜 또한 전과 여부 일부 defocusing 동안 발생 패턴, 예 때문에 결심을 허용 하는 패턴 영역 (위쪽 및 아래쪽 모서리)의 두 극단적인 위치에 노출 후 광선 초점을 확인 하는 단계를 포함 한 막 패터 닝 지역에 로컬 기울이면 되 고입니다.
이 프로토콜에서 다른 중요 한 단계 건조 (일일)을 건조 하는 중요 한 포인트를 사용 하는 노출 개발 후 샘플 저항 패턴. 이 단계 없이 패턴 패턴된 구조 (즉, 꽃무늬 저항 측면 차원 두께 보다 작은)의 높은 종횡비 때문 자주 붕괴 됩니다. 대부분의 일일 비용 시스템 표준 2"웨이퍼 홀더를 제공합니다. 그러나, 가장 칩은 매우 작은 있기 때문에 패턴화 된 구조는 매우 섬세 하 고, 그들은 더 큰 견본을 위한 홀더에 배치 될 경우 일일 과정 손상 될 수 있습니다. 그림 3 일일의 가장 칩 표준 웨이퍼 홀더를 사용 하 여 사내 솔루션을 보여 줍니다. 센터에서 흐름 수 있도록 구멍 두 웨이퍼 가장 칩을 포함 하 고 일일 과정에서 난 류 흐름에서 그것을 보호.
최적의 레지스트 막 두께의 결정 경쟁 요구를 균형을 시도 합니다. 한편으로, 그것은 가능한 가장 높은 해상도 달성 하 고 패턴 붕괴를 피하기 위해 얇은 있어야 하지만 다른 한편으로, 그것은 이륙 및 에칭 등 패턴 전송 응용 프로그램에 대 한 충분히 두꺼운 되어야 합니다. 이 프로토콜 사용 하 여 1 %HSQ, 상업적으로 이용 가능한 가장 낮은 희석 그리고 실험실에서 그 더 희석 (희석된 HSQ 종종 부분 가교를 이끌어 우리의 경험 쇼)을 권장 하지 않습니다. 그러나, 때문에 희석된 PMMA 재현성 결과 주지 않습니다,이 프로토콜 사용 하 여 1% 포지티브-톤 PMMA에 대 한 (30 nm 두께) 및 0.5%와 1% 네거티브 톤에 대 한 (15와 30 nm 두께, 각각). 우리는 마찬가지로 네거티브-톤 PMMA, 따라서 부정적인 톤에 대 한 얇은 두께 사용 하 여에서와 같이 그 포지티브-톤 PMMA 레지스트 패턴 붕괴에서 고통을 하지 않습니다 발견 표 1. 또한, 네거티브-톤 PMMA는 ~ 50% 두께 손실 전자 광속 노출 후 (개발 하기 전에), 그래서 네거티브-톤 PMMA에 대 한 최종 두께 7 ~ 15 nm. ( 그림 4 에서 1.7과 1.8 nm 기능 약 7 nm 저항 두께를, 패턴의 한계에 있다.) 그림 4 에 표시 된 PMMA 패턴 일일 단계;를 사용 하지 않았다 그러나, 가능한 경우,이 프로토콜 PMMA 패턴의 개발 후 일일 비용의 사용을 권장 합니다. 반면, 우리 HSQ 처리 (얇은 두께 달성)을 더 희석 수 없다는 사실 때문에 및 두꺼운 HSQ 패턴 (예를 들어, 그림 5와 같이 실리콘 에칭을 에칭 마스크로 사용 하는 데 필요한 때문에 중요 한 일일 발견 ).
그림 4 의 포지티브-톤 PMMA 패턴 이미징 동안 대비를 증가 하기 위하여 금속 박막으로 코팅 했다. Manfrinato 외의 작품에서 지원 정보. 1 패턴의 계측에이 금속 코팅의 효과 무시할 수 보여 줍니다. 마찬가지로, 우리 HSQ 저항을 위해 그림 5 에 표시 된 결과 기본 Si 계층의 초박형 두께에 따라 가장 창 구조에 대 한 특정 선택에 크게 의존 하지 않는 것이 좋습니다.
우리의 지식 최선을 포지티브 및 네거티브 톤 PMMA1 (그림 4)에 대 한 대표적인 결과 섹션에 설명 된 모든 측정 하는 날짜1,7 문학에서 보고 된 작은 기능 , 12 , 16 , 17. Manfrinato 외. 1 도 (포지티브-톤 PMMA)에 대 한 기존의 금속 이륙 (네거티브-톤 PMMA)에 대 한 ZnO의 순차적 침투 합성18 를 사용 하 여 대상 물질에 저항에서 하위 5 nm 패턴 전송 시연. HSQ 위해 그림 5 에 표시 된 결과 보고 기능 작은7되지 않습니다. 그러나,이 프로토콜은 10 보다는 더 나은 해상도 HSQ의 재현 기능을 얻는 데 유용 nm, 그리고 실리콘 구조를 모방 하는 자리를 보여줍니다.
여기에 제시 된 프로토콜 한 자리 나노미터 분해능 PMMA와 HSQ 기존의 전자 빔 레지스트를 사용 하 여 임의 구조 패턴에 대 한 프로세스를 설명 합니다. 또한, 여기 고 참고 1에 표시 된 결과 이러한 패턴 선택의 대상 물질에 높은 충실도로 전송할 수 있습니다 보여 줍니다.
저자는 공개 없다.
이 연구는 미국 DOE 사무실의 과학 시설 인, 계약 번호 아래 Brookhaven 국립 연구소에 기능성 나노 소재에 대 한 센터의 자원 사용 드-SC0012704입니다.
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Plasma asher | Plasma Etch | PE-75 | Located in class 100 cleanroom |
Silicon Nitride 5 nm thick TEM Windows (9 SMALL Windows) | TEM windows.com | SN100-A05Q33A | |
TEM chip holder for resist coating | Home made | ||
27 nm thick c-Si TEM Windows | TEMwindows.com | Custom order | |
A2 950K PMMA diluted in anisole to 0.5-1.0% by weight | MicroChem | M230002 | |
HSQ (1% solids XR-1541) e-beam resist in MIBK | Dow Corning | XR-1541-001 | |
Spinner | Reynolds Tech | ReynoldsTech Flo-Spin system | Located in class 100 cleanroom |
Hot plate | Brewer Science | CEE 1300X | Located in class 100 cleanroom |
Spectral reflectometer | Filmetrics | F20 | Located in class 1000 cleanroom |
Bath circulator | Thermo Scientific | Neslab RTE 740 | Located in class 100 cleanroom |
Optical microscope | Nikon | Eclipse L200N | Located in class 1000 cleanroom |
MIBK/IPA 1:3 developer | MicroChem | M089025 | |
Sodium hydroxide | Sigma-Aldrich | 221465 | |
Sodium chloride | Sigma-Aldrich | 31434 | |
Isopropyl Alcohol, ACS Reagent Grade | Fisher Scientific | MK303202 | |
TEM chip holder for critical point drying | Home made | ||
Critical point drying system | Tousimis | Autosamdri-815B, Series C | Located in class 100 cleanroom |
Aberration-corrected STEM | Hitachi | HD 2700C | |
Pattern generation system | JC Nabity Lithography Systems | NPGS v9 | |
Scanning Electron Microscope (SEM) | Hitachi | S-4800 | |
Reactive ion etcher | Oxford Instruments | Plasmalab 100 | Located in class 1000 cleanroom |
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