이 연구는 상 DE-FG02-12ER16362에서 에너지, 기초 에너지 과학의 사무실, 화학 과학, 지구 과학 및 생명 과학 부문의 미 교육부에 의해 지원되었다.

부모 MOF의 1 합성 (BR-YOMOF) <ol><li> 50 mg의 아연을 체중 (NO 3) 2 × 6 H 2 O (0.17 밀리몰), 37.8 밀리그램 dpni (0.09 mmol) 및 64.5 mg의 1,4 - 디 브로 모 2,3,5,6 - 테트라 키스 (4 - 카르복시 ) 벤젠 (BR-tcpb, 0.09 mmol)을 첨가 하였다. 4 DRAM 유리 병에있는 모든 고체 성분을 결합합니다. </li><li> 고체 성분을 유리 병에 눈금 실린더로 측정 DMF 10 ㎖를 추가합니다. 그런 다음, 구 &#39;&#39;파스퇴르 피펫을 사용하여, 진한 염산 한 방울 (0.05 ㎖)에 추가 (주의! 눈, 피부, 점막에 부식성. 장갑으로 처리합니다.). </li><li> 단단히 병을 모자 철저 ~ 15 분 동안 초음파 목욕을 사용하여 재료를 혼합. 그들은 현탁액을 형성로 유리 병의 내용을 준수하십시오. </li><li> 이일을 위해 80 ºC의 오븐에서 유리 병을 놓습니다. 일 하나에 노란색 투명한 용액을 형성, 그 내용이 완전히 용해했는지 확인하기 위해 유리 병을 확인합니다. 일이에 노란색 잘 찢어 관찰모양의 벽에 크리스탈과 유리 병의 바닥. 결정의 형성 후, 오븐에서 유리 병을 제거합니다. </li><li> 유리 병은 RT로 냉각시킵니다. 그들은 모두 유리 병의 바닥에 수집 할 수 있도록 다음, 조심스럽게 병이 벽면에 결정을 밀어 주걱을 사용합니다. 유리 병은 모든 결정이 바닥에 정착하도록 5 ~ 분간 서 보자. </li><li> 피펫으로 결정을 빨아 피하면서 9 &#39;&#39;파스퇴르 피펫을 사용하여 부드럽게, 유리 병에서 반응 용액을 제거합니다. 마르지 프레임 워크를 방지하기 위해, 결정이 완전히 덮여되도록 충분한 솔루션을 둡니다. </li><li> 결정을 유리 병에 ~ 5 ㎖의 신선한 DMF를 추가합니다. 산성 반응 액 MOF 기공에 갇혀있는 미 반응 성분을 제거하기 위해 적어도 하루 동안 신선한 DMF에서 MOF 결정을 담근다. 최상의 결과를 위해, 주기적으로 (~ 다음 첫 번째 시간에 걸쳐 3 회, 매 6 ~ 12 시간)을 신선한 배치와 DMF를 교체합니다. </l난&gt; <li> 더 사용할 때까지 RT에서 DMF의 브롬 - YOMOF 결정을 저장합니다. </li></ol> 분말 X 선 회절에 의한 특성화 2 (PXRD) <ol><li> (깔때기 상단) 모세관의 최고 3cm가 남아 있도록 신중하게 폐쇄 끝을 절단하여 실험을위한 0.7 mm 직경의 붕규산 유리 모세관을 준비합니다. </li><li> 이 용융 될 때까지 정기적 인 밀랍을 가열 용융 왁스로 좁은 모세관 (절단) 단부 담근다. 모세관을 제거하고 왁스 모세관의 바닥에있는 플러그로서 응고하자. </li><li> 점토의 작은 양의 모세관을 지원한다. </li><li> 용액에 결정의 몇 밀리리터를 그려, 파스퇴르 피펫을 사용하여. 조심스럽게 깔때기 개방하지만 모세관에 결정 및 솔루션을 전송합니다. 과량의 용매를 멀리 심지하기 위해 종이 타월이나 티슈를 사용합니다. 모세관의 외부에 용매 또는 결정을 유출하지 마십시오. </li><li> (결정이 작은 플러그에 정착 할 수 있도록 허용길이 약 2-5mm). 모세관의 상부 (깔때기) 단부를 밀봉하기 위해 점토의 매우 적은 부분​​을 사용한다. </li><li> 고니 오 미터 헤드 (황동 핀, 자기 마운트 등)를 장착 한 모든 장치를 제거하고 모세 혈관이 고니 오 미터의 머리 꼭대기에 클레이 모델링을 지원 놓습니다. </li><li> 이 회전함에 따라 결정의 플러그가 전진 할하지 않도록하기 위해 X-선 빔에서 모세관을 중심. NOTE : 결정질 물질의 부피가 가장 표준 실험실 X-선 소스의 빔의 크기를 초과 할 것이다. </li><li> 당신의 회절의 소프트웨어를 사용하여 2θ 씩 겹쳐, 180 ° φ 일련의 스캔을 준비합니다. 예를 들어, 150mm (DX)에 설정 Apex2 검출기가 장착 카파 - 기하학 회절 장치를 사용하여, 우리는 10 초 시리즈, 표 1에 따라 파라미터들 (180) ° φ 스캔을 수집한다. </li><li> 프레임이 수집되고 나면, 모든 이미지를 결합하여 회절의 소프트웨어를 사용그리고 얻어진 회절 패턴 위에 통합. </li></ol> 브롬-YOMOF의 결정에 솔벤트를 이용한 링커 교환 (판매)을 수행 3 <ol><li> dped (0.095 밀리몰)의 21 밀리그램을 달아 초음파 가진 2 - 드람 바이알에 5 ㎖ DMF에 용해. </li><li> 6 &#39;파스퇴르 피펫을 사용하여 브롬 - YOMOF 결정을 수집하고 흐너 깔때기에 그들을 필터링. 그런 결정 ~ 30 mg의 달아; 브롬-YOMOF을 유리 병에 결정의 나머지를 반환합니다. </li><li> 미리 제조 dped 용액에서 결정을 분산. 24 시간 동안 100 ºC 오븐에서 결과 판매 된 혼합물을 놓습니다. </li><li> 다음 날, 1 H NMR로 판매 된 반응의 진행을 확인합니다. 주걱 또는 6 &#39;파스퇴르 피펫으로, 반응 용액으로부터 DMF MOF 결정의 약 2-5 mg의 제거. 깨끗한 SOLV 소량 그들을 침지하여 이러한 결정을 헹구엔트 (반응 매질로서 디클로로 메탄, 또는 동일한 용매 등의 저비점 용제 -이 경우에 DMF) 1.5 - 드람 바이알에서. </li><li> 별도의 1.5-DRAM 유리 병에 ~ 1 ㎖의 중수 소화 디메틸 설폭 사이드 (융점 :)를 추가합니다. 세정 용액으로부터 결정을 여과하고, D-DMSO 6에 이들을 분산. 중수 소화 혼합물에 황산 (D 2 SO 4) 3 방울을 첨가하여 결정을 용해. 철저하게 균질 한 용액을 얻기 위해 덮인 유리 병을 초음파 처리. </li><li> 파스퇴르 피펫으로 NMR 튜브에 얻어진 NMR 샘플을 옮기고 NMR 스펙트럼을 수집한다. 용액이 상대적으로 인해 MOF 결정의 낮은 용해도로 희석되기 때문에, 64 개의 스캔을 수행한다. </li><li> 모든 dpni가 dped로 대체 된 것을 확인하여 스펙트럼을 해석하고 dped 것을 : 브롬-tcpb의 비율이 1 : 1이다. NOTE : dpni이 결정에 여전히 존재하는 경우, 함께 바이알을 반환목적 생성물이 얻어 질 때까지 오븐에 반응 혼합물을 1 H NMR과의 반응을 모니터링 유지. </li><li> 모든 dpni가 dped로 대체 한 경우, 9 &#39;파스퇴르 피펫으로 반응 용액을 경사 분리하고 새로운 DMF로 대체하여, 반응을 중지. 그들의 PXRD 패턴을 수집함으로써 SALEM-5 결정의 추가 특성화를 수행한다; 다음 더 사용할 때까지 DMF의 결정을 저장합니다. </li></ol> 4 초 임계 CO 2 건조와 SALEM-5 크리스탈 활성화 <ol><li> 액체 CO 2와 혼 화성 및 초 임계 드라이어와 호환 활성화, 에탄올로 MOF 케이지에서 교환 모든 DMF, 이전. 9 &#39;파스퇴르 피펫으로 MOF 바이알에서 DMF를 경사 분리하고 소량의 에탄올로 대체하여 용매 치환을 수행 (충분히 완전히 잠기 결정하기 위해). </li><li> 계속매일 신선한 배치와 에탄올을 대체 삼일 용제 환율. 모든 DMF가 결정의 1 H의 NMR 스펙트럼을 수집하여 결정 모공에서 제거되었는지 확인합니다. </li><li> 충분한 액체 CO 2 탱크가 초 임계 건조기에 연결되어 있는지 확인합니다. </li><li> 6 &#39;&#39;파스퇴르 피펫을 사용하여 활성화 접시에 MOF 결정을 전송합니다. 피펫으로 결정을 빨아 피하면서 그런 구 &#39;&#39;파스퇴르 피펫으로 가능한 에탄올을 많이 제거합니다. </li><li> 세 개의 볼트를 풀어 활성화 챔버의 뚜껑을 제거하고 잔류 MOF 파편의 챔버 (그 위험이있는 경우, 킴 와이프와 챔버 세정을 닦아) 검사합니다. 한 쌍의 집게를 이용하여 챔버 내로 MOF와 활성화 접시를 삽입하고 그 자리에 다시 리드 스크류. </li><li> 에 건조기의 전원을 켜고 CO 2 탱크를 엽니 다. 0 및 10 º의 온도를 달성하기 위해 온도 조절 노브C.는 액체 상태에서 CO 2를 계속 활성화 공정에 걸쳐 그 온도 범위를 유지한다. </li><li> 온도가 올바른 범위에 있으면, 천천히 &quot;채우기&quot;노브를 돌립니다. 챔버 뚜껑에 유리 창을 통해 활성화 접시에 붓는이 액체 CO를 관찰한다. 이 800 PSI에 도달 할 때까지 동시에 게이지에 읽기 압력이 증가한다. </li><li> 제 &quot;퍼지&quot;를 수행, 즉 신선한 배치와 활성화 용매 제 여분이다. 먼저 설정 &quot;입력&quot;용매의 제트 촬영까지 (15)가 다음 천천히 기기의 측면에 튜브에서 &quot;제거&quot;노브를 올려 읽는 마르크까지 노브. 퍼지 ~ 5 분에 가자; 다음 &quot;제거&quot;노브를 닫고 5를 읽고 표시로 아래로 &quot;입력&quot;노브를 돌립니다. </li><li> &quot;퍼지&quot;매 2 시간을 수행, 8 시간 동안 초 임계 건조를 계속합니다. </li><li> 8 시간 후, TURN 모든 오프 노브는 &quot;열&quot;에 스위치를 플립. 온도와 압력이 초 임계 지점 (31 ºC 및 1070 PSI)를 초과 할 때까지 기다립니다. </li><li> 기기의 측면에 튜브 유량계를 연결하고 &quot;출혈&quot;노브를 엽니 다. 1cm 3 / 분의 유량을 조정; 다음 유량계를 제거하고 CO 2 천천히 (일반적으로 장소 O / N 소요) 샘플에서 출혈 할 수 있습니다. </li><li> 다음 날, 압력이 0 PSI에 떨어졌다 있는지 확인; 그렇지 않은 경우 당신이 원하는 압력 강하를 달성 할 때까지 &quot;출혈&quot;노브를 돌립니다. &quot;출혈&quot;노브를 닫고 악기에 &quot;열&quot;과 전원 스위치를 끄십시오. </li><li> 활성화 챔버에서 샘플을 제거합니다. 단단히 활성화 요리를 씌우고 파라 필름에 포장. 추가 사용까지 글러브 박스에서 활성화 된 SALEM-5를 저장합니다. 더 에탄올 1 H NMR 스펙트럼을 수집하여 샘플에 존재하지 있는지 확인하십시오. </li></ol> (5) 그 BET 표면적을 구하는 MOF의 N이 등온선 수집 <ol><li> 충전재로드와 밀봉 프릿 장착 흡착 튜브를 구하여 그것을 정확하게 무게. 적어도 두 번 무게를 측정하고,이 균형 측정은 ± 0.01 mg의 내에서 서로 일치해야합니다. </li><li> 글러브 박스에 미리 무게 튜브를 전송하고 튜브 내부의 활성화 SALEM-5 샘플을로드합니다. 글러브 박스에 저장 활성화 MOF 샘플은 종종 대전 취급하기 어려운 아르로 우리는 깨끗하고 마른 깔때기를 사용하는 것이 좋습니다. 관에서 밀봉 프릿 필러로드를 제거하고 깔때기를 맞게; 다음 급속 샘플 튜브를 슬라이드 확인한 깔때기 위에 활성화 접시를 반전. </li><li> 필러로드와 SALEM-5에 장착 된 튜브에 밀봉 프릿를 다시 넣습니다. 샘플을 흘리 및 / 또는 튜브를 파손되지 않도록 튜브에 천천히 조심스럽게 필러로드를 밀어 넣습니다.글러브 박스에서 튜브를 제거합니다. </li><li> 만약 빈 튜브를로드하는 데 동일한 기술 (및 그 밸런스)를 이용하여 정확하게로드 관을 단다. </li><li> 튜브에 등온 재킷을 놓고 흡착 악기의 튜브를로드하고 빈 튜브의 질량과 샘플 튜브를 입력하여 흡착 파일을 설정합니다. 등온선의 수집에 앞서 1 시간 동안 악기의 샘플을 대피 파일을 조정합니다. </li><li> 듀어는 액체 질소 건조를 닦아 다음 해동 얼음을 할 수 있도록 물을 채우고하여 얼음 및 / 또는 물에서 무료로 저장하는 데 사용되었는지 확인합니다. 적절한 표시로 액체 질소 듀어를 작성하고 측정을 시작합니다. 측정 량과 재료의 공극률에 따라 4 내지 12 시간 동안 지속 어디서나. </li></ol>

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M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Design+and+synthesis+of+an+exceptionally+stable+and+highly+porous+metal-organic+framework.">Design and synthesis of an exceptionally stable and highly porous metal-organic framework.</a> Nature. 402, 276-279 (1999).</li><li>Ferey, G., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Chromium+Terephthalate-Based+Solid+with+Unusually+Large+Pore+Volumes+and+Surface+Area.">Chromium Terephthalate-Based Solid with Unusually Large Pore Volumes and Surface Area.</a> Science. 309, 2040-2042 (2005).</li><li>Cavka, J. H., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=A+New+Zirconium+Inorganic+Building+Brick+Forming+Metal+Organic+Frameworks+with+Exceptional+Stability.">A New Zirconium Inorganic Building Brick Forming Metal Organic Frameworks with Exceptional Stability.</a> J. Am. Chem. Soc. 130, 13850-13851 (2008).</li><li>Chen, Z., Xiang, S., Zhao, D., Chen, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Reversible+Two-Dimensional&#8722;Three+Dimensional+Framework+Transformation+within+a+Prototype+Metal&#8722;Organic+Framework.">Reversible Two-Dimensional&#8722;Three Dimensional Framework Transformation within a Prototype Metal&#8722;Organic Framework.</a> Crystal Growt., &amp; Design. 9, 5293-5296 (2009).</li><li>Walton, K. S., Snurr, R. Q. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Applicability+of+the+BET+Method+for+Determining+Surface+Areas+of+Microporous+Metal&#8722;Organic+Frameworks.">Applicability of the BET Method for Determining Surface Areas of Microporous Metal&#8722;Organic Frameworks.</a> J. Am. Chem. Soc. 129, 8552-8556 (2007).</li></ol>

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MOF 결정화 합성 조건을 설명하는 여러 파라미터에도 약간의 변형에 의해 억제 될 수있는 섬세한 절차이다. 따라서, 특별한주의가 반응 혼합물을 준비 할 때 수행되어야한다. 불순물에도 소량의 존재가 완전히 결정화를 방지하거나 바람직하지 않은 제품의 결정 형성을 야기하는 것으로 알려진 바와 같이 유기 결합제의 순도는, 합성의 개시에 앞서 1 H NMR에 의해 확인되어야한다. 그들은 온...

금속 - 유기 프레임 워크 (MOFs와는) 예를 들어, 아연 2 +, 아연 4 O 6 +, ZR 6 O 4 (OH) 4 12 세 이상), 크롬 (Cr 3 (H 2 O (금속 기반의 노드로 구성된 결정 배위 고분자의 종류 아르 이 그림 1)를 참조하십시오 그들의 높은 주문 (과에 따라서 의무,. 유기 링커로 연결) 6 + 2, 아연이 (COO)는 4) (예를 들어, 디 -, 트리, 테트라와 hexacarboxylates는 1 dipyridyls imidazolates 도달 그들의 탁월한 표면 영역 (결합 특성) 구조의 상부 7,000 ㎡ / g) (3)는 촉매를 수소 저장 4 및 탄소 포집 5,6 이르기까지 응용 슬루위한 매력적인 후보로서 잠재적으로 그들을 부여, 7,8 9,10 빛 수확 감지. 11 놀랍게도, MOFs와는 INTE의 큰 금액을 유발 한하지 않음과학 및 재료 공학 커뮤니티 휴식; 피어 리뷰 저널의 MOFs에 출판물의 수는 현재 연간 출판되는 1,000-1,500 기사, 지난 10 년 동안 기하 급수적으로 증가하고있다. 바람직한 특성을 갖는 MOFs와의 합성은, 그러나, 일련의 도전을 제기. 사실 매력, 즉 자신의 뛰어난 다공성, 그들의 주요 포인트는 특정 MOFs와, 자신의 성공적인 개발을 향한 가장 큰 장애물 중 하나, 제시 할 수있다. 이러한 소재의 프레임 워크 내에서 큰 빈 공간의 존재는 열역학적 안정성에서 detracts; 결과로서, MOFs와 합성되면 드 노보 (즉, solvothermally 한 단계에서, 금속 전구체 및 유기 결합제를 반응시킴으로써), 그 구성 빌딩 블록은 종종로 조립하는 경향과 같은 일부 애플리케이션에 대한 밀도, 낮은 다공성 (이하 바람직한 가스 저장) 유사체. 12 절차 후는에 repr합니다oducibly 바람직한 토폴로지의 구조가 개발되었다 구 MOF 가스 흡착을 필요로 프로세스에서의 응용을 가능하게하기 위해 처리 될 필요가있다. MOFs와는 용액에서 합성되기 때문에, 케이지와 새로 자란 MOF 결정의 채널은 전형적으로 가득 고비 반응 매질로서 사용되는 용제; 모세관 력 하에서 워크의 붕괴를 유발하지 않고, 용매의 제거는 &quot;MOF 활성화&quot;로 알려진 특화된 일련의 절차를 필요로한다. 13 마지막으로, 최종 생성물의 순도를 보장하고 기본적인 특성의 MOFs의 결정적인 연구를 가능하게 엄격하게 자신의 합성에 특징으로 할 필요가있다. MOFs와 종래의 용매에 매우 불용성 배위 중합체라는 사실을 감안할 때,이 프로세스는 종종 물질이 클래스에 대해 특히 개발 몇 가지 기술을 포함한다. 이들 기술의 대부분은 고유 스위트이다 X 선 회절 (XRD)에 의존D는 이러한 결정 성 물질의 높은 수준의 특성을 제공한다. 일반적으로, 이른바 드 노보 합성 방식 MOF는 금속 전구체 (무기 염)과 유기 결합제 사이 한 냄비 용매 열 반응을 이용한다. 이 프레임 워크에 MOF 성분의 배열 위에 작은 제어하고, 생성 된 생성물은 항상 원하는 토폴로지를 가지지 않기 때문에이 방법은 여러 제한 사항에서 겪고있다. 쉬운 (판매 그림 2) 용매를 이용한 링커 교환이 드 노보 MOF 합성과 관련된 문제를 우회 허용 접근 방식을 구현합니다. 14 ~ 16이 방법은 원하는 링커의 농축 된 용액에 쉽게 얻을 수 MOF 결정을 노출 포함, 딸 링커 때까지 완전히 부모의 사람들을 대체합니다. 단결정 투 단결정 방식으로 반응이 진행 - 즉, 링커 위트의 교체에도 불구워크를 힌, 재료는 원래 친 MOF의 토폴로지를 유지한다. 판매는 기본적으로 드 노보에 접근하기 어려운 링커 토폴로지 조합 MOFs와의 합성을 할 수 있습니다. 지금까지,이 방법은 성공적으로 덧붙인 제어, MOF 케이지 (17)의 확장, 높은 에너지 형체 (20) (18, 19) 합성, 촉매 활성 물질 (20, 21) 및 사이트의 분리 개발 등 다양한 합성 MOF 과제를 극복하기 위해 구현되었습니다 반응 시약을 보호 할 수 있습니다. (22) 갓 합성 MOFs와 거의 항상 자신의 합성 과정에서 사용되는 용매로 채워진 채널을 가지고있다. 이 용매는 기체 흡착 특성을 활용하기 위해 프레임 워크에서 제거 될 필요가있다. 통상적으로, 이것은 일반적으로 채널 (N과 같은 고비 점 용매를 용매 교환)에 의해 달성되고, 휘발성 용매로 N &#39;디메틸 포름 아미드, DMF)연장 시간 용매를 대피하는 b) 진공 하에서 MOF 결정을 가열, 또는 이들 두 기법의 c)의 조합 선택의 용매 MOF 결정 담가 에탄올 또는 다이 클로로 메테 인 등을들 수있다. 이러한 활성화 방법은, 그러나, 이러한 가혹한 조건 하에서 워크 붕괴 고통있다 고 - 표면 열역학적 깨지기 많은 MOFs와 적합하지 않다. 광범위한 프레임 워크 붕괴의 발병을 피하면서, MOF의 케이지에서 용매 제거를 허용하는 기술이 과정 동안 초 임계 CO 2 건조를 통해 활성화. 23이며, MOF 구조 내부의 용매를 액체 CO 2로 대체됩니다. CO 2이어서 가열 및 가압 된 초 임계 시점 과거, 결국 프레임 워크에서 증발시킨다. 초 임계 CO 2는 모세관 힘을 갖고 있지 않기 때문에,이 활성화 처리는 MOFs와 종래의 진공 가열 강제력보다 이하이고, 보유챔피언 표면적 MOF 포함한 지금까지 발표 된 초고 브루 나 우어 - 에메 트 - 텔러 (BET) 표면적의 대부분에 액세스를 가능. 3,24,25 이 논문에서, 우리는 판매 된 반응에 대한 좋은 템플릿 역할을하는 대표적인 쉽게 접근 할 수 MOF의 드 노보 합성 기술 -. 가교 - 외륜 프레임 워크 브롬-YOMOF을 26 길고 상대적으로 약하게 결합 된 N, N &#39;- 디 - (4) -pyridylnaphthalenetetracarboxydiimide (dpni) 기둥 용이 메소 -1,2 - 디 (4 - 피리 딜) -1,2 - 에탄 디올 (dped) 등 구조적 SALEM MOF-5를 생성하기 위해 (도 2). 18 더욱이, 우리는 윤곽선으로 교환 될 수있다 필요한 단계는 초 임계 건조시켜 CO 2 SALEM-5를 활성화하고 성공적으로 N 2 등온선을 수집하고 그 BET 표면적을 얻기 위해 수행된다. 우리또한, X-선 결정학 및 MOF로서 특성화 관련된 다양한 기술을 설명 1 H NMR 분광법 (NMR).

<table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0" width="352">
	<tbody>
		<tr height="64">
			<td height="64" style="height:64px;width:88px;">Name of Material/ Equipment</td>
			<td style="width:88px;">Company</td>
			<td style="width:88px;">Catalog number</td>
			<td style="width:88px;">Comments/Description</td>
		</tr>
		<tr height="85">
			<td height="85" style="height:85px;width:88px;">6&#8217;&#8217; Pasteur pipet</td>
			<td style="width:88px;">VWR</td>
			<td style="width:88px;">14673-010</td>
			<td style="width:88px;">For transferring MOF crystals</td>
		</tr>
		<tr height="127">
			<td height="127" style="height:127px;width:88px;">9&#8217;&#8217; Pasteur pipet</td>
			<td style="width:88px;">VWR</td>
			<td style="width:88px;">14673-043</td>
			<td style="width:88px;">For separating liquid solution from MOF crystals</td>
		</tr>
		<tr height="85">
			<td height="85" style="height:85px;width:88px;">1-dram vials</td>
			<td style="width:88px;">VWR</td>
			<td style="width:88px;"></td>
			<td style="width:88px;">For preparation of NMR samples</td>
		</tr>
		<tr height="64">
			<td height="64" style="height:64px;width:88px;">2-dram vials</td>
			<td style="width:88px;">VWR</td>
			<td style="width:88px;">66011-088</td>
			<td style="width:88px;">For small-scale SALE reactions</td>
		</tr>
		<tr height="106">
			<td height="106" style="height:106px;width:88px;">4-dram vials</td>
			<td style="width:88px;">VWR</td>
			<td style="width:88px;">66011-121</td>
			<td style="width:88px;">For de novo pillared-paddlewheel MOF synthesis</td>
		</tr>
		<tr height="43">
			<td height="43" style="height:43px;width:88px;">NMR tube Grade 7</td>
			<td style="width:88px;">VWR</td>
			<td style="width:88px;">897235-0000</td>
			<td style="width:88px;"></td>
		</tr>
		<tr height="85">
			<td height="85" style="height:85px;width:88px;">NMR instrument Avance III 500 MHz</td>
			<td style="width:88px;">Bruker</td>
			<td style="width:88px;">N/A</td>
			<td style="width:88px;"></td>
		</tr>
		<tr height="85">
			<td height="85" style="height:85px;width:88px;">Oven</td>
			<td style="width:88px;">VWR</td>
			<td style="width:88px;">414004-566</td>
			<td style="width:88px;">For solvothermal MOF reactions</td>
		</tr>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:88px;">Sonicator</td>
			<td style="width:88px;">Branson</td>
			<td style="width:88px;">3510-DTH</td>
			<td style="width:88px;"></td>
		</tr>
		<tr height="43">
			<td height="43" style="height:43px;width:88px;">Balance</td>
			<td style="width:88px;">Mettler-Toledo</td>
			<td style="width:88px;">XS104</td>
			<td style="width:88px;"></td>
		</tr>
		<tr height="78">
			<td height="100" rowspan="2" style="height:101px;width:88px;">Superctitical CO2 dryer</td>
			<td rowspan="2" style="width:88px;">Tousimis&#8482; Samdri&#174;</td>
			<td rowspan="2" style="width:88px;">8755B</td>
			<td rowspan="2" style="width:88px;">For activation of pillared-paddlewheel MOFs</td>
		</tr>
		<tr height="22">
		</tr>
		<tr height="43">
			<td height="43" style="height:43px;width:88px;">Activation dish</td>
			<td style="width:88px;">N/A</td>
			<td style="width:88px;">N/A</td>
			<td style="width:88px;"></td>
		</tr>
		<tr height="148">
			<td height="148" style="height:148px;width:88px;">Tristar II 3020</td>
			<td style="width:88px;">Micromeritics</td>
			<td style="width:88px;">N/A</td>
			<td style="width:88px;">For collection of gas isotherms/measurement of BET surface area</td>
		</tr>
		<tr height="211">
			<td height="211" style="height:211px;width:88px;">X-ray diffractometer</td>
			<td style="width:88px;">Bruker</td>
			<td style="width:88px;">N/A</td>
			<td style="width:88px;">Kappa geometry goniometer, CuK&#945; radiation and Powder-diffraction data collection plugin.</td>
		</tr>
		<tr height="106">
			<td height="106" style="height:106px;width:88px;">Capillary tubes</td>
			<td style="width:88px;">Charles-Supper</td>
			<td style="width:88px;">Boron-Rich BG07&#160;</td>
			<td style="width:88px;">Thin walled Boron Rich capillary 0.7mm diameter</td>
		</tr>
		<tr height="85">
			<td height="85" style="height:85px;width:88px;">Beeswax</td>
			<td style="width:88px;">Huber</td>
			<td style="width:88px;">WAX</td>
			<td style="width:88px;">sticky wax for specimen fixation</td>
		</tr>
		<tr height="43">
			<td height="43" style="height:43px;width:88px;">Modeling Clay</td>
			<td style="width:88px;">Van Aken</td>
			<td style="width:88px;">Plastalina</td>
			<td style="width:88px;"></td>
		</tr>
		<tr height="26">
			<td height="26" style="height:26px;width:88px;">CO2 (l)</td>
			<td style="width:88px;">N/A</td>
			<td style="width:88px;">N/A</td>
			<td style="width:88px;"></td>
		</tr>
		<tr height="26">
			<td height="26" style="height:26px;width:88px;">N2 (l)</td>
			<td style="width:88px;">N/A</td>
			<td style="width:88px;">N/A</td>
			<td style="width:88px;"></td>
		</tr>
		<tr height="26">
			<td height="26" style="height:26px;width:88px;">N2 (g)</td>
			<td style="width:88px;">N/A</td>
			<td style="width:88px;">N/A</td>
			<td style="width:88px;"></td>
		</tr>
		<tr height="64">
			<td height="64" style="height:64px;width:88px;">DMF</td>
			<td style="width:88px;">VWR</td>
			<td style="width:88px;">MK492908</td>
			<td style="width:88px;">For MOF reactions and storage</td>
		</tr>
		<tr height="106">
			<td height="106" style="height:106px;width:88px;">Ethanol</td>
			<td style="width:88px;">Sigma-Aldrich</td>
			<td style="width:88px;">459844</td>
			<td style="width:88px;">For solvent exchange before supercritical drying</td>
		</tr>
		<tr height="51">
			<td height="51" style="height:51px;width:88px;">Zn(NO3)2 &#215; 6 H2O</td>
			<td style="width:88px;">Fluka</td>
			<td style="width:88px;">96482</td>
			<td style="width:88px;"></td>
		</tr>
		<tr height="22">
			<td height="22" style="height:22px;width:88px;">dped</td>
			<td style="width:88px;">TCI</td>
			<td style="width:88px;">D0936</td>
			<td style="width:88px;"></td>
		</tr>
		<tr height="85">
			<td height="85" style="height:85px;width:88px;">dpni</td>
			<td style="width:88px;"></td>
			<td style="width:88px;"></td>
			<td style="width:88px;">Synthesized according to a published procedure</td>
		</tr>
		<tr height="85">
			<td height="85" style="height:85px;width:88px;">Br-tcpb</td>
			<td style="width:88px;"></td>
			<td style="width:88px;"></td>
			<td style="width:88px;">Synthesized according to a published procedure</td>
		</tr>
		<tr height="43">
			<td height="43" style="height:43px;width:88px;">D2SO4</td>
			<td style="width:88px;">Cambridge Isotopes</td>
			<td style="width:88px;">DLM-33-50</td>
			<td style="width:88px;">For MOF NMR</td>
		</tr>
		<tr height="43">
			<td height="43" style="height:43px;width:88px;">d6-DMSO</td>
			<td style="width:88px;">Cambridge Isotopes</td>
			<td style="width:88px;">DLM-10-100</td>
			<td style="width:88px;">For MOF NMR</td>
		</tr>
	</tbody>
</table>

synthesis and characterization of functionalized metal-organic frameworks

그들은 수많은 산업 및 기술 응용 프로그램에 대한 매력적인 후보가 같은 금속 - 유기 프레임 워크, 연구 관심의 특별한 금액을 받고있다. 그들의 서명 속성은이에게 모두를 구성하고 그들과 함께 작업 때 그러나 일련의 도전을 부여 자신의 초고 다공성이다. (예를 들어, 다른 결정 형체, catenated 유사체) 이하 다공성 및 열역학적으로 더 안정 이성체로 어려움을 초래할 수있는 선택의 다공성 프레임 워크에 링커 / 노드 조립하여 원하는 MOF 화학적, 물리적 기능을 확보하는 것은 종종 우선적으로 기존의 합성 방법에 의해 얻을 수있다. 원하는 제품이 획득되면, 그 특성은 종종 주소 합병증 잠재적 예를 들어, 게스트 분자 손실 또는 microcrystallites의 우선적 인 방향에서 발생하는 전문 기술을 필요로한다. 마지막으로, APPL에 사용 MOFs와 내부 큰 보이드 액세스프레임 워크는 용매 분자 (용매 열 합성의 흔적) 제거하는 동안 붕괴 될 수 있습니다로 가스를 포함 ications는 문제가 될 수 있습니다. 이 논문에서, 우리는 일상적으로 우리가 실험실 해결하거나 이러한 문제를 회피하거나 이용 합성 및 특성 분석 방법을 설명합니다. 방법은 초 임계 CO 2 건조하여 용매 보조 식 링커 교환, 모세관의 분말 X-선 회절, 및 활성화 재료 (캐비티 피난)를 포함한다. 마지막으로, 우리는 좋은 정밀도의 MOFs의 표면적을 추정하도록, 질소 등온선에 브루 나 우어 - 에메 트 - 텔러 분석을 적용하기위한 적절한 압력 영역을 결정하기위한 프로토콜을 제공한다.

MOF 합성 중 염산의 사용은 종종 고품질 MOF 결정의 성장에 유리하다. 이 카르 복실 레이트의 탈 양성자 화 (및 금속 중심에 링커의 결합을) 느리게로서, 대형 결정의 성장을 촉진하고, 반응이 더 빨리 수행되도록 허용되는 경우 형성 될 비정질 및 결정질 상들의 형성을 방지한다. 이도 3에서 알 수있는 바와 같이, 실제로,이 반응 중에 생성되는 가교 - 외륜의 MOFs은 단결정 데이터 수집을?...

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Synthesis and Characterization of Functionalized Metal-organic Frameworks

의도적으로 설계 금속 - 유기 골격 물질의 합성, 활성화 및 특성은 빌딩 블록 (building block)이 호환되지 않거나 원치 않는 형체가 열역학적으로 원하는 형태를 통해 선호하는 아르 특히, 도전이다. 우리는 초 임계 CO 2 건조를 통해 모세 혈관 및 활성화 용매를 이용한 링커 교환, 분말 X-선 회절의 응용 프로그램은 이러한 문제의 일부를 해결할 수있는 방법에 대해 설명합니다.

기능화의 합성 및 특성 금속 - 유기 프레임 워크

Metal-organic frameworks have attracted extraordinary amounts of research attention, as they are attractive candidates for numerous industrial and ...

synthesis-characterization-functionalized-metal-organic

Research

JoVE Journal

Chemistry

47.7K 조회수.  Northwestern University.  의도적으로 설계 금속 - 유기 골격 물질의 합성, 활성화 및 특성은 빌딩 블록 (building block)이 호환되지 않거나 원치 않는 형체가 열역학적으로 원하는 형태를 통해 선호하는 아르 특히, 도전이다. 우리는 초 임계 CO 2 건조를 통해 모세 혈관 및 활성화 용매를 이용한 링커 교환, 분말 X-선 회절의 응용 프로그램은 이러한 문제의 일부를 해결할 수있...

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Preparation of Hydrophobic Metal-Organic Frameworks via Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition of Perfluoroalkanes for the Removal of Ammonia

Plasma enhanced chemical vapor deposition (PECVD) of perfluoroalkanes has long been studied for tuning the wetting properties of surfaces. For high surface area microporous materials, such as metal-organic frameworks (MOFs), unique challenges present themselves for PECVD treatments. Herein the protocol for development of a MOF that was previously unstable to humid conditions is presented. The protocol describes the synthesis of Cu-BTC (also known as HKUST-1), the treatment of Cu-BTC with PECVD of perfluoroalkanes, the aging of materials under humid conditions, and the subsequent ammonia microbreakthrough experiments on milligram quantities of microporous materials. Cu-BTC has an extremely high surface area (~1,800 m2/g) when compared to most materials or surfaces that have been previously treated by PECVD methods. Parameters such as chamber pressure and treatment time are extremely important to ensure the perfluoroalkane plasma penetrates to and reacts with the inner MOF surfaces. Furthermore, the protocol for ammonia microbreakthrough experiments set forth here can be utilized for a variety of test gases and microporous materials.

Herein the procedures for plasma enhanced chemical vapor deposition of perfluoroalkanes on microporous materials such as metal-organic frameworks to enhance their stability and hydrophobicity are described. Furthermore, breakthrough testing of milligram quantities of samples is described in detail.

플라즈마 통해 소수성 유기 금속 프레임 워크의 제조 암모니아의 제거에 대한 퍼플 루오로 알칸의 화학 증착을 강화

Plasma enhanced chemical vapor deposition (PECVD) of perfluoroalkanes has long been studied for tuning the wetting properties of surfaces. For high ...

연구

화학

Synthesis of a Water-soluble Metal&#8211;Organic Complex Array

We demonstrate a method for the synthesis of a water-soluble multimetallic peptidic array containing a predetermined sequence of metal centers such as Ru(II), Pt(II), and Rh(III). The compound, named as a water-soluble metal-organic complex array (WSMOCA), is obtained through 1) the conventional solution-chemistry-based preparation of the corresponding metal complex monomers having a 9-fluorenylmethyloxycarbonyl (Fmoc)-protected amino acid moiety and 2) their sequential coupling together with other water-soluble organic building units on the surface-functionalized polymeric resin by following the procedures originally developed for the solid-phase synthesis of polypeptides, with proper modifications. Traces of reactions determined by mass spectrometric analysis at the representative coupling steps in stage 2 confirm the selective construction of a predetermined sequence of metal centers along with the peptide backbone. The WSMOCA cleaved from the resin at the end of stage 2 has a certain level of solubility in aqueous media dependent on the pH value and/or salt content, which is useful for the purification of the compound.

Synthesis of a Water-soluble Metal&amp;#8211;Organic Complex Array

A potential general method for the synthesis of water-soluble multimetallic peptidic arrays containing a predetermined sequence of metal centers is presented.

수용성 유기 금속 복합 어레이의 합성

We demonstrate a method for the synthesis of a water-soluble multimetallic peptidic array containing a predetermined sequence of metal centers such as ...

Surface Functionalization of Metal-Organic Frameworks for Improved Moisture Resistance

Metal-organic frameworks (MOFs) are a class of porous inorganic materials with promising properties in gas storage and separation, catalysis and sensing. However, the main issue limiting their applicability is their poor stability in humid conditions. The common methods to overcome this problem involve the formation of strong metal-linker bonds by using highly charged metals, which is limited to a number of structures, the introduction of alkylic groups to the framework by post-synthetic modification (PSM) or chemical vapour deposition (CVD) to enhance overall hydrophobicity of the framework. These last two usually provoke a drastic reduction of the porosity of the material. These strategies do not permit to exploit the properties of the MOF already available and it is imperative to find new methods to enhance the stability of MOFs in water while keeping their properties intact. Herein, we report a novel method to enhance the water stability of MOF crystals featuring Cu2(O2C)4&#160;paddle-wheel units, such as HKUST (where HKUST stands for Hong Kong University of Science &#38; Technology), with the catechols functionalized with alkyl and fluoro-alkyl chains. By taking advantage of the unsaturated metal sites and the catalytic catecholase-like activity of CuII ions, we are able to create robust hydrophobic coatings through the oxidation and subsequent polymerization of the catechol units on the surface of the crystals under anaerobic and water-free conditions without disrupting the underlying structure of the framework. This approach not only affords the material with improved water stability but also provides control over the function of the protective coating, which enables the development of functional coatings for the adsorption and separations of volatile organic compounds. We are confident that this approach could also be extended to other unstable MOFs featuring open metal sites.

Robust functional catechol coatings were produced in one step by direct reaction of the material known as HKUST with synthetic catechols under anaerobic conditions. The formation of homogeneous coatings surrounding the entire crystal is ascribed to the biomimetic catalytic activity of Cu(II) dimers on the external surface of the crystals.

향상 된 수 분 저항 금속-유기 프레임 워크의 표면 기능화

Metal-organic frameworks (MOFs) are a class of porous inorganic materials with promising properties in gas storage and separation, catalysis and sensing. ...

Development of Heterogeneous Enantioselective Catalysts using Chiral Metal-Organic Frameworks (MOFs)

Substrate size discrimination by the pore size and homogeneity of the chiral environment at the reaction sites are important issues in the validation of the reaction site in metal-organic framework (MOF)&#8211;based catalysts in an enantioselective catalytic reaction system. Therefore, a method of validating the reaction site of MOF-based catalysts is necessary to investigate this issue. Substrate size discrimination by pore size was accomplished by comparing the substrate size versus the reaction rate in two different types of carbonyl-ene reactions with two kinds of MOFs. The MOF catalysts were used to compare the performance of the two reaction types (Zn-mediated stoichiometric and Ti-catalyzed carbonyl-ene reactions) in two different media. Using the proposed method, it was observed that the entire MOF crystal participated in the reaction, and the interior of the crystal pore played an important role in exerting chiral control when the reaction was stoichiometric. Homogeneity of the chiral environment of MOF catalysts was established by the size control method for a particle used in the Zn-mediated stoichiometric reaction system. The protocol proposed for the catalytic reaction revealed that the reaction mainly occurred on the catalyst surface regardless of the substrate size, which reveals the actual reaction sites in MOF-based heterogeneous catalysts. This method for reaction site validation of MOF catalysts suggests various considerations for developing heterogeneous enantioselective MOF catalysts.

Development of Heterogeneous Enantioselective Catalysts using Chiral Metal-Organic Frameworks MOFs

Here, we present a protocol for active site validation of metal-organic framework catalysts by comparing stoichiometric and catalytic carbonyl-ene reactions to find out whether a reaction takes place on the inner or outer surface of metal-organic frameworks.

키랄 금속-유기 프레임워크(MOF)를 이용한 이기종 에난티오 선택적 촉매 개발

Substrate size discrimination by the pore size and homogeneity of the chiral environment at the reaction sites are important issues in the validation of ...

Synthesis of Single-Crystalline Core-Shell Metal-Organic Frameworks

Because of their designability and unprecedented synergistic effects, core-shell metal-organic frameworks (MOFs) have been actively examined recently. However, the synthesis of single-crystalline core-shell MOFs is very challenging, and thus a limited number of examples have been reported. Here, we suggest a method of synthesizing single-crystalline HKUST-1@MOF-5 core-shells, which is HKUST-1 at the center of MOF-5. Through the computational algorithm, this pair of MOFs was predicted to have the matched lattice parameters and chemical connection points at the interface. To construct the core-shell structure, we prepared the octahedral- and cubic-shaped HKUST-1 crystals as a core MOF, in which the (111) and (001) facets were mainly exposed, respectively. Via the sequential reaction, the MOF-5 shell was well-grown on the exposed surface, showing a seamless connect interface, which resulted in the successful synthesis of single-crystalline HKUST-1@MOF-5. Their pure phase formation was proved by optical microscopic images and powder X-ray diffraction (PXRD) patterns. This method presents the potential of and insights into the single-crystalline core-shell synthesis with different kinds of MOFs.

Here, we demonstrate a protocol for the two-step synthesis of single-crystalline core-shells using a non-isostructural metal-organic framework (MOF) pair, HKUST-1 and MOF-5, which have well-matched crystal lattices.

Because of their designability and unprecedented synergistic effects, core-shell metal-organic frameworks (MOFs) have been actively examined recently. ...

A Technical Guide for Performing Spectroscopic Measurements on Metal-Organic Frameworks

Metal-organic frameworks (MOFs) offer a unique platform to understand light-driven processes in solid-state materials, given their high structural tunability. However, the progression of MOF-based photochemistry has been hindered by the difficulty in spectrally characterizing these materials. Given that MOFs are typically larger than 100 nm in size, they are prone to excessive light scatter, thereby rendering data from valuable analytical tools like transient absorption and emission spectroscopy nearly uninterpretable. To gain meaningful insights of MOF-based photo-chemical and physical processes, special consideration must be taken toward properly preparing MOFs for spectroscopic measurements, as well as the experimental setups that garner higher quality data. With these considerations in mind, the present guide provides a general approach and set of guidelines for the spectroscopic investigation of MOFs. The guide addresses the following key topics: (1) sample preparation methods, (2) spectroscopic techniques/measurements with MOFs, (3) experimental setups, (3) control experiments, and (4) post-run stability characterization. With appropriate sample preparation and experimental approaches, pioneering advancements toward the fundamental understanding of light-MOF interactions are significantly more attainable.

Here, we use a polymer stabilizer to prepare metal-organic framework (MOF) suspensions that exhibit markedly decreased scatter in their ground-state and transient absorption spectra. With these MOF suspensions, the protocol provides various guidelines to characterize the MOFs spectroscopically to yield interpretable data.

금속-유기 프레임워크에 대한 분광 측정을 수행하기 위한 기술 가이드

Metal-organic frameworks (MOFs) offer a unique platform to understand light-driven processes in solid-state materials, given their high structural ...

Multitopic Phosphine Linker에서 Low-Valent MOF의 합성

Experimental Approaches for the Synthesis of Low-Valent Metal-Organic Frameworks from Multitopic Phosphine Linkers

Metal-organic frameworks (MOFs) are the subject of intense research focus due to their potential applications in gas storage and separation, biomedicine, energy, and catalysis. Recently, low-valent MOFs (LVMOFs) have been explored for their potential use as heterogeneous catalysts, and multitopic phosphine linkers have been shown to be a useful building block for the formation of LVMOFs. However, the synthesis of LVMOFs using phosphine linkers requires conditions that are distinct from those in the majority of the MOF synthetic literature, including the exclusion of air and water and the use of unconventional modulators and solvents, making it somewhat more challenging to access these materials. This work serves as a general tutorial for the synthesis of LVMOFs with phosphine linkers, including information on the following: 1) the judicious choice of the metal precursor, modulator, and solvent; 2) the experimental procedures, air-free techniques, and required equipment; 3) the proper storage and handling of the resultant LVMOFs; and 4) useful characterization methods for these materials. The intention of this report is to lower the barrier to this new subfield of MOF research and facilitate advancements toward novel catalytic materials.

저자 스포트라이트: Experimental Approaches for the Synthesis of Low-Valent Metal-Organic Frameworks from Multitopic Phosphine Linkers  

Here, we describe a protocol for the synthesis of low-valent metal-organic frameworks (LVMOFs) from low-valent metals and multitopic phosphine linkers under air-free conditions. The resulting materials have potential applications as heterogeneous catalyst mimics of low-valent metal-based homogeneous catalysts.

Multitopic Phosphine Linkers로부터 저가 금속-유기 프레임워크의 합성을 위한 실험적 접근법

Metal-organic frameworks (MOFs) are the subject of intense research focus due to their potential applications in gas storage and separation, biomedicine, ...

Redox-Active MOF의 자기 측정 특성 분석 Solid-State Electrochemistry

Magnetometric Characterization of Intermediates in the Solid-State Electrochemistry of Redox-Active Metal-Organic Frameworks

Electrochemical energy storage has been a widely discussed application of redox-active metal-organic frameworks (MOFs) in the past 5 years. Although MOFs show outstanding performance in terms of gravimetric or areal capacitance and cyclic stability, unfortunately their electrochemical mechanisms are not well understood in most cases. Traditional spectroscopic techniques, such as X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and X-ray absorption fine structure (XAFS), have only provided vague and qualitative information about valence changes of certain elements, and the mechanisms proposed based on such information are often highly disputable. In this article, we report a series of standardized methods, including the fabrication of solid-state electrochemical cells, electrochemistry measurements, the disassembly of cells, the collection of MOF electrochemical intermediates, and physical measurements of the intermediates under the protection of inert gases. By using these methods for quantitatively clarifying the electronic and spin state evolution within a single electrochemical step of redox-active MOFs, one can provide clear insight into the nature of electrochemical energy storage mechanisms not only for MOFs, but also for all other materials with strongly correlated electronic structures.

저자 스포트라이트: Magnetometric Characterization of Intermediates in the Solid-State Electrochemistry of Redox-Active Metal-Organic Frameworks  

Ex situ magnetic surveys can directly provide bulk and local information on a magnetic electrode to reveal its charge storage mechanism step by step. Herein, electron spin resonance (ESR) and magnetic susceptibility are demonstrated to monitor the evaluation of paramagnetic species and their concentration in a redox-active metal-organic framework (MOF).

산화 환원 활성 금속-유기 프레임워크의 고체 전기화학에서 중간체의 자기 측정 특성 분석

Electrochemical energy storage has been a widely discussed application of redox-active metal-organic frameworks (MOFs) in the past 5 years. Although MOFs ...