이 프로토콜은 CO2의 전체 전자 감소를 제어할 수 있고 제품 형태를 1포트 캐스케이드 반응에서 반응적이고 다재다능한 중간체로 사용할 수 있기 때문에 중요합니다. 중요한 CO2 감소 단계와 캐스케이드 전략 덕분에, 이 기술과 첫 번째 단계에 대한 CO2에서 탄소 화합물의 합성으로 이어지는 중간 반응성의 역 프로빙. 반응 혼합물 제제는 장갑 상자 내부의 반응 용기에 여러 번 첨가, CO2 가압 및 엄격한 시간 및 온도 조절을 포함하는 세심한 과정입니다.
이 캐스케이드 전략은 후속 반응 단계, 글러브 박스 및 가스 처리가 필요하며, 모두 시각적 데모를 통해 이해하기 쉽습니다. 화합물 2의 합성을 위해, NMR 튜브9 BBN의 15.9 밀리그램, 10% 어금니 hexamethyl 벤젠의 130 마이크로리터를 내부 표준으로, 그리고 100 마이크로리터의 1%의 다름철 촉매 용액을 deuterated tetrahydrofuran에서 충전합니다. 튜브를 닫고 장갑 상자 외부의 가스 시스템에 연결하기 전에 튜브에 0.37 밀리리터를 추가합니다.
NMR 튜브를 섭씨 25도 욕조에 15분간 놓습니다. 그런 다음 3분 동안 이산화탄소의 대기를 한 번 추가한 후 튜브를 닫기 전에 섭씨 25도에서 45분 간 배양합니다. 평형 동안, 신선 증류 2, 6-이소 프로필 레틸레틸라민의 189 마이크로 리터와 신선한 신퇴 테트라 하이드로 푸란811 마이크로 리터를 혼합하여 재고 솔루션을 준비합니다.
화합물이 생성되면 장갑 상자 내부에 NMR 튜브를 열고, 준비된 2, 6-이소프로필틸레틸레민 용액의 55마이크로리터를 튜브에 추가한다. 그런 다음 튜브를 닫고 10 초 동안 흔들어 줍니다. 20분 후, 양성자 NMR 분석에 의한 아이민 2의 형성을 확인하고, 내부 표준에 대한 신호를 비교하여 NMR 수율을 결정한다.
화합물 3의 합성을 위해, 철 촉매의 9.4 밀리그램, 9-BBN의 320 밀리그램, 그리고 장갑 상자 안에 테트라 하이드로 푸란의 10 밀리리터와 자기 교반 바를 포함하는 반응 용기를 충전. 반응 용기를 닫은 후, 가스 시스템에 연결하기 위해 장갑 상자에서 제거합니다. 선박을 닫기 전에 3분간 이산화탄소 1개의 대기를 추가한 후 섭씨 25도에서 45분간 교반 인큐베이션을 제공합니다.
반응의 끝에서, 장갑 상자에 반응 용기를 열고, 혼합물에 테트라 하이드로 푸란의 6 밀리리터에 트리아졸 -5-ylidene의 용액 380 밀리그램을 추가합니다. 그런 다음 이산화탄소의 세 가지 대기로 반응을 충전하고 섭씨 60도에서 60 분 동안 저어줍니다. 반응의 끝에서, 용액이 실온으로 냉각되면, 진공 하에서 휘발성을 제거하고 백색 분말로 이산화탄소 공제 3개를 얻기 위해 0섭에서 디틸 에테르의 2 밀리리터로 잔류물을 세 번 세척한다.
장갑 상자의 복합 4 합성의 경우, 9-BBN 159 밀리그램, 10% 어금다 발아 hexamethyl 벤젠을 내장한 마그네틱 교반 바를 함유한 새로운 반응 용기를 내부 표준으로, 4.7밀리그램의 철 촉매를 충전한 다음 테트라하이드로푸란 5밀리리터를 첨가합니다. 닫힌 선박을 15도 평형으로 15분간 평형으로 바깥에 두는 후 이산화탄소 1기의 동적 압력하에서 3분간 선박을 가스 시스템에 연결합니다. 가압이 끝나면 선박을 25도에서 45분간 교반 인큐베이션으로 닫습니다.
화합물이 생성되면 장갑 상자에 반응 용기를 열고 54 밀리그램의 트리아졸-5-ylidene을 추가합니다. 장갑 상자 의 외부, 화합물 4를 포함하는 화합물의 혼합물을 생성하기 위해 40 분 동안 섭씨 80도에서 용액을 저어, 진공 하에서 용매를 제거. 이어서 잔류물의 일부를 0.6 밀리리터의 유정 테트라하이드로푸란으로 용해시키고, 0.2 마이크로미터 폴리테트라플루오로틸렌 필터를 장착한 주사기를 통해 용액을 NMR 튜브로 변형하여 분석을 한다.
양성자 NMR 분석에 의해 평가된 바와 같이, 성공적인 세대의 비스(boryl)아세트알 화합물 1은, 유정된 테트라하이드로푸란에서 백만 분의 5.4 부품에서 특징적인 메틸라민 피크를 초래합니다. 화합물 2의 성공적인 세대는 중성 된 테르트라 하이드로 푸란의 두 가지 동등한 메틸라민 양성자를 위해 백만 당 7.30 부품으로 설정 된 특징적인 AB 피크를 제공합니다. 화합물 3의 성공적인 세대에서 가장 주목할만한 신호는 백만 당 5.34 부품에서 카베인에 연결된 메테네 피크와 BBN 단편의 메테네 피크는 0.26 및 백만 당 0.65 부품을 뺀 것입니다.
이산화탄소로부터 생성된 현장에서 4개의 화합물을 성공적으로 합성하면 특히 백만분의 3.36부품의 의사 삼중부품에서 백만분의 4.64부품의 이중화를 특징으로 한다. DL-글리세랄데히드로부터 4개의 절연 화합물4의 알리파틱 C3 체인은 양성자 NMR에서 4개의 양성자 신호, 탄소 13 NMR에서 3개의 탄소 신호에 의해 특징지어지고 있다. 감소 단계는 프로토콜의 변화에 민감하며, 재현성은 좋은 수율에서 화합물 2의 생식 합성에 의해 특히 조사되어야 한다.
안전 시트는 가스 취급에 대한 예방 조치를 취하고 과압의 건설을 피하기 위해 유해 물질 및 가스에 대한 안전 시트를 확인하십시오.
