Method Article
* These authors contributed equally
Obecny protokół opisuje montaż liposomów wspomagany oktanolem (OLA), technikę mikroprzepływową do generowania biokompatybilnych liposomów. OLA wytwarza monorozproszone liposomy o rozmiarach mikronów z wydajną enkapsulacją, co pozwala na natychmiastowe eksperymentowanie na chipie. Przewiduje się, że protokół ten będzie szczególnie przydatny w biologii syntetycznej i badaniach nad komórkami syntetycznymi.
Mikrofluidyka jest szeroko stosowanym narzędziem do generowania kropelek i pęcherzyków różnego rodzaju w sposób kontrolowany i wysokoprzepustowy. Liposomy to uproszczone mimiki komórkowe składające się z wodnego wnętrza otoczonego dwuwarstwą lipidową; Są one cenne w projektowaniu komórek syntetycznych i zrozumieniu podstaw komórek biologicznych w warunkach in vitro, a także są ważne dla nauk stosowanych, takich jak dostarczanie ładunków do zastosowań terapeutycznych. W tym artykule opisano szczegółowy protokół pracy dla wbudowanej w układ techniki mikroprzepływowej, montażu liposomów wspomaganego oktanolem (OLA), w celu wytworzenia monorozproszonych, mikronowych, biokompatybilnych liposomów. OLA działa podobnie do wydmuchiwania pęcherzyków, w którym wewnętrzna faza wodna (IA) i otaczająca ją faza 1-oktanolowa przenosząca lipidy są ściskane przez zewnętrzne strumienie płynów zawierające środek powierzchniowo czynny. To łatwo generuje podwójne kropelki emulsji z wystającymi kieszeniami oktanolowymi. Gdy dwuwarstwa lipidowa gromadzi się na granicy kropel, kieszeń spontanicznie odłącza się, powodując powstanie jednowarstwowego liposomu, który jest gotowy do dalszej manipulacji i eksperymentów. OLA zapewnia kilka korzyści, takich jak stałe wytwarzanie liposomów (>10 Hz), wydajna enkapsulacja biomateriałów i monorozproszone populacje liposomów oraz wymaga bardzo małych objętości próbek (~50 μL), co może mieć kluczowe znaczenie podczas pracy z cennymi substancjami biologicznymi. Badanie zawiera szczegółowe informacje na temat mikrowytwarzania, miękkiej litografii i pasywacji powierzchni, które są potrzebne do wprowadzenia technologii OLA w laboratorium. Dowodem słuszności zasady jest również zastosowanie biologii syntetycznej poprzez indukowanie tworzenia kondensatów biomolekularnych wewnątrz liposomów za pomocą transbłonowego strumienia protonów. Oczekuje się, że ten towarzyszący protokół wideo ułatwi czytelnikom ustanowienie i rozwiązywanie problemów z OLA w ich laboratoriach.
Wszystkie komórki mają fizyczną granicę błony plazmatycznej, a ta błona jest zasadniczo rusztowaniem w postaci dwuwarstwy lipidowej utworzonej przez samoorganizację amfifilowych cząsteczek lipidowych. Liposomy są minimalnymi syntetycznymi odpowiednikami komórek biologicznych; Mają światło wody otoczone fosfolipidami, które tworzą dwuwarstwę lipidową, w której hydrofilowe grupy głów są skierowane w fazę wodną, a ogony hydrofobowe są zakopane do wewnątrz. Stabilność liposomów zależy od efektu hydrofobowego, a także hydrofilowości między grupami polarnymi, sił van der Waalsa między hydrofobowymi ogonami węglowymi oraz wiązań wodorowych między cząsteczkami wody a hydrofilowymi głowicami1,2. W zależności od liczby dwuwarstw lipidowych liposomy można podzielić na dwie główne kategorie, a mianowicie pęcherzyki jednowarstwowe składające się z jednej dwuwarstwy i pęcherzyki wielolamelarne zbudowane z wielu dwuwarstw. Pęcherzyki jednowarstwowe są dalej klasyfikowane na podstawie ich rozmiarów. Zazwyczaj kuliste w kształcie, mogą być produkowane w różnych rozmiarach, w tym małe pęcherzyki jednowarstwowe (SUV, średnica 30-100 nm), duże pęcherzyki jednowarstwowe (LUV, średnica 100-1000 nm) i wreszcie gigantyczne pęcherzyki jednowarstwowe (GUV, średnica >1000 nm)3,4. Do produkcji liposomów opracowano różne techniki, które można podzielić na techniki masowe5 i techniki mikroprzepływowe6. Powszechnie praktykowane techniki masowe obejmują rehydratację filmu lipidowego, elektroformację, transfer odwróconej emulsji i wytłaczanie7,8,9,10. Techniki te są stosunkowo proste i skuteczne, i to są główne powody ich powszechnego stosowania w społeczności biologii syntetycznej. Jednocześnie jednak mają one poważne wady związane z polidyspersyjnością rozmiaru, brakiem kontroli nad blaszkowością i niską wydajnością enkapsulacji7,11. Techniki takie jak enkapsulacja przez ciągłe kropelki (cDICE)12 oraz wystrzeliwanie kropel i filtracja rozmiaru (DSSF)13 do pewnego stopnia przezwyciężają te ograniczenia.
Podejścia mikroprzepływowe zyskują na znaczeniu w ciągu ostatniej dekady. Technologia mikroprzepływowa zapewnia kontrolowane środowisko do manipulowania przepływami płynów w mikrokanałach zdefiniowanych przez użytkownika dzięki charakterystycznemu przepływowi laminarnemu i transferowi masy zdominowanemu przez dyfuzję. Powstałe w ten sposób urządzenia typu lab-on-a-chip oferują unikalne możliwości czasoprzestrzennej kontroli cząsteczek, ze znacznie zmniejszoną objętością próbki i możliwościami multipleksowania14. Opracowano liczne metody mikroprzepływowe do wytwarzania liposomów, w tym natryskiwanie impulsowe15, szablonowanie podwójnej emulsji16, przejściowy wyrzut z membrany17, transfer emulsji kropelkowej18 i ogniskowanie hydrodynamiczne19. Techniki te wytwarzają monorozproszone, jednolamelarne liposomy wielkości komórki o wysokiej skuteczności enkapsulacji i wysokiej przepustowości.
Ten artykuł szczegółowo opisuje procedurę montażu liposomów wspomaganych oktanolem (OLA), wbudowanej w układ metody mikroprzepływowej opartej na hydrodynamicznym mechanizmie szczypania i późniejszego odwadniania rozpuszczalnikiem20 (Rysunek 1). Działanie OLA można odnieść do procesu wydmuchiwania bańki. Złącze sześciodrożne skupia wewnętrzną fazę wodną (IA), dwa strumienie organiczne przenoszące lipidy (LO) i dwa zewnętrzne strumienie wodne (OA) zawierające środki powierzchniowo czynne (OA) w jednym miejscu. W ten sposób powstają podwójne kropelki emulsji woda w wodzie (lipidy + oktanol) w wodzie. Gdy kropelki te przepływają w dół, minimalizacja energii międzyfazowej, zewnętrzny przepływ ścinający i interakcja ze ściankami kanału prowadzą do powstania dwuwarstwy lipidowej na granicy faz, gdy kieszeń rozpuszczalnika ulega odłączeniu, tworząc w ten sposób liposomy jednowarstwowe. W zależności od wielkości kieszeni oktanolowej proces odwadniania może trwać od kilkudziesięciu sekund do kilku minut. Na końcu kanału wyjściowego mniej gęste kropelki oktanolu unoszą się na powierzchni, podczas gdy cięższe liposomy (ze względu na gęstszy zamknięty roztwór) opadają na dno komory wizualizacyjnej, gotowe do eksperymentowania. Jako reprezentatywny eksperyment przedstawiono proces separacji faz ciecz-ciecz (LLPS) wewnątrz liposomów. W tym celu wymagane składniki są zamknięte w liposomach o kwaśnym pH, które zapobiega LLPS. Poprzez zewnętrzne wyzwalanie zmiany pH, a tym samym transbłonowego strumienia protonów, wewnątrz liposomów tworzą się oddzielone fazowo kropelki kondensatu. Podkreśla to skuteczne możliwości systemu OLA w zakresie enkapsulacji i manipulacji.
1. Wytwarzanie płytki wzorcowej
2. Przygotowanie urządzenia mikroprzepływowego
3. Wykonanie ślizgu ze szkła pokrytego PDMS
4. Wiązanie urządzenia mikroprzepływowego
5. Funkcjonalizacja powierzchni urządzenia mikroprzepływowego
UWAGA: Przed funkcjonalizacją powierzchni ważne jest, aby skalibrować pompę ciśnieniową zgodnie z protokołem producenta (patrz Tabela Materiałów) i zmontować rurkę, aby podłączyć ją do urządzenia mikroprzepływowego.
6. Zespół liposomów wspomagany oktanolem (OLA)
To badanie pokazuje tworzenie bezmembranowych kondensatów poprzez proces separacji fazy ciecz-ciecz (LLPS) wewnątrz liposomów jako reprezentatywny eksperyment.
Przygotowanie próbki
IA, OA, ES i roztwór paszowy (FS) przygotowuje się w następujący sposób:
IA: 12% glicerol, 5 mM dekstran, 150 mM KCl, 5 mg/ml poli-L-lizyny (PLL), 0,05 mg/ml poli-L-lizyny znakowanej FITC (PLL-FITC), 8 mM trifosforanu adenozyny (ATP), 15 mM cytrynian-HCl (pH 4)
OA: 12% v/v glicerol, 5% w/v F68, 150 mM KCl, 15 mM cytrynian-HCl (pH 4)
ES: 12% glicerol, 150 mM KCl, 15 mM cytrynian-HCl (pH 4)
FS: 12% glicerol, 150 mM KCl, 75 mM Tris-HCl (pH 9)
Tworzenie się kondensatu wewnątrz liposomów
Wybrano prosty test wrażliwego na pH złożonego koacerwacji dodatnio naładowanej poli-L-lizyny (PLL) i ujemnie naładowanego wielowartościowego adenozynotrifosforanu (ATP) w celu zademonstrowania zjawiska LLPS w liposomach. Aby zapobiec separacji faz polilizyny i ATP podczas enkapsulacji, pH roztworu utrzymywano na poziomie 4, przy którym ATP jest obojętne. Zwiększenie pH ES poprzez dodanie FS (buforu o pH 9) ostatecznie zwiększyło pH wewnątrz liposomów z powodu transbłonowego strumienia protonów, powodując ładunek ATP ujemnie i wyzwalając jego separację faz z dodatnio naładowanym PLL21 (Rysunek 4A). Po około 2 godzinach wytwarzania liposomów ciśnienie IA i LO zostało wyłączone. Ciśnienie w kanale OA utrzymywano na poziomie 100 mbar, aby pozostałe liposomy powoli przepływały do komory obserwacyjnej. Gdy wszystkie liposomy w kanale zostały odzyskane w EW, ciśnienie zostało wyłączone, aby zatrzymać przepływ i zapobiec ruchowi liposomów. Liposomy wytworzone przy niższym pH wykazywały jednorodną fluorescencję (z kapsułkowanego fluorescencyjnego PLL-FITC) w swoim świetle (Rysunek 4B,D). Kropelki oktanolu unoszące się na powierzchni zostały usunięte poprzez ostrożne odpipetowanie 5 μl roztworu od góry, aby zapobiec ich wpływowi na dalsze etapy pipetowania. Następnie do EW dodano 10 μl buforu FS, co wywołało separację faz zamkniętego PLL i ATP. Jednorodna fluorescencja FITC z każdego liposomu stopniowo przekształcała się w odrębne fluorescencyjne kropelki kondensatu. Ostatecznie pojedyncze kropelki połączyły się w jedną większą kroplę kondensatu, która swobodnie dyfundowała w liposomach (Rysunek 4C, E-G).

Rysunek 1: Schemat przedstawiający montaż i działanie OLA. Regulator ciśnienia jest podłączony do zbiorników zawierających zewnętrzne roztwory wodne, lipidy w oktanolu i wewnętrzne roztwory wodne. Rurki włożone do zbiorników są podłączone do odpowiednich wlotów urządzenia OLA. Odpowiednie przepływy w trzech kanałach prowadzą do powstawania podwójnych emulsji woda w wodzie (lipid w oktanolu) w wodzie. Powstałe podwójne emulsje migrują do studni wyjściowej, podczas której kieszenie oktanolu odrywają się, tworząc liposomy. Uformowane liposomy są zbierane na dnie studni w celu wizualizacji i dalszych eksperymentów. Kliknij tutaj, aby zobaczyć większą wersję tego rysunku.

Rysunek 2: Przygotowanie chipa OLA (fotolitografia, mikrofabrykacja, obróbka powierzchni). (A) Cyfrowy projekt pokazujący kluczowe cechy projektu OLA, w tym trzy wloty, wylot i sześciokierunkowe złącze produkcyjne. (B) Schemat płytki wzorcowej przedstawiający wiele wzorów OLA wytworzonych przy użyciu litografii UV. (C) Elastomer PDMS odlany na płytce wzorcowej, umieszczony w studzience utworzonej z folii aluminiowej i utwardzony przez wypalanie w temperaturze 70 °C przez 2 godziny. (D) Urządzenie mikroprzepływowe połączone za pomocą plazmy tlenowej, w którym blok PDMS zawierający wzór OLA jest przymocowany do szkiełka podstawowego pokrytego PDMS. (E) Funkcjonalizacja powierzchni wyprodukowanego chipa w celu uczynienia urządzenia częściowo hydrofilowym. Odbywa się to poprzez przepływ 5% w/v PVA przez 5 minut z zewnętrznego kanału wodnego w kierunku kanału wyjściowego. Dodatnie ciśnienie powietrza w innych kanałach zapobiega przedostawaniu się roztworu PVA do tych kanałów. (F) PVA usuwa się poprzez zastosowanie podciśnienia w kanale wyjściowym. Urządzenie piecze się w temperaturze 120 °C przez 15 minut, a następnie jest gotowe do użycia. Kliknij tutaj, aby zobaczyć większą wersję tego rysunku.

Rysunek 3: Demonstracja OLA efektywnie wytwarzającej monorozproszone podwójne emulsje i ostatecznie liposomy z doskonałą enkapsulacją. (A) Obraz w jasnym polu pokazujący szybkie wytwarzanie kropelek podwójnej emulsji. (B) Fluorescencyjny kanał lipidowy wykazuje tworzenie się kieszeni oktanolowej w wyniku częściowego odwilżania. Faza lipid-w-oktanolu zawierała mieszaninę DOPC (5 mg/mL) i Lis Rhod PE w stosunku 1,000:1. (C) Wewnętrzny kanał wodny wykazujący enkapsulację białka żółtej fluorescencji (YFP). Wstawki w (A-C) pokazują reprezentatywne widoki w powiększeniu odpowiednich paneli (podziałka liniowa = 10 μm). (D-F) Odwilżanie kieszeni oktanolu w kanale wyjściowym, która tworzy liposom. Kliknij tutaj, aby zobaczyć większą wersję tego rysunku.

Rysunek 4: Wywołana pH separacja fazy ciecz-ciecz pLL/ATP w liposomach. (A) Schemat zależnego od pH przejścia jednorodnego roztworu pLL i ATP zamkniętego w liposomie (po lewej) do rozdzielanych fazowo koacerwatów pLL/ATP (po prawej). Początkowe kwaśne środowisko w liposomie sprawia, że ładunek molekularny ATP jest obojętny, hamując koacerwację. Kiedy pH wewnątrz liposomów równoważy się ze wzrostem pH zastosowanym zewnętrznie, ATP zyskuje ładunek ujemny, wywołując koacerwację. (B-C) Wykresy liniowe (odpowiadające liniom przerywanym w panelach [D] i [G] odpowiednio) przedstawiające rozkład przestrzenny pLL (kanał zielony) i membrany (kanał czerwony). (D-G) Zdjęcia poklatkowe pokazujące tworzenie się koacerwatów pLL/ATP w liposomach. Zewnętrzne dodanie buforu zasadowego podnosi poziom pH wewnątrz liposomów w ciągu kilku minut i inicjuje koacerwację. t = 0 min odnosi się do czasu tuż przed wystąpieniem pierwszego zdarzenia koacerwacji. Kliknij tutaj, aby zobaczyć większą wersję tego rysunku.
Dodatkowy plik kodowania 1: plik CAD projektu OLA. Kliknij tutaj, aby pobrać ten plik.
Złożoność komórkowa sprawia, że niezwykle trudno jest zrozumieć żywe komórki, gdy są badane jako całość. Zmniejszenie redundancji i wzajemnych połączeń komórek poprzez odtworzenie kluczowych składników in vitro jest niezbędne do pogłębienia naszego zrozumienia systemów biologicznych i stworzenia sztucznych mimik komórkowych do zastosowań biotechnologicznych 22,23,24. Liposomy służą jako doskonały minimalny system do zrozumienia zjawisk komórkowych. Niewyczerpująca lista tych zjawisk obejmuje dynamikę cytoszkieletu i wynikające z niej deformacje błony25,26, czasoprzestrzenną regulację kondensatów biomolekularnych27,28 i ich interakcję z błoną29, enkapsulację szerokiej gamy biomolekuł, w tym bezkomórkowych systemów transkrypcyjno-translacyjnych30, bezkomórkową syntezę lipidów31 i ewolucję białek32, Lokal mieszkalny 33,34. Liposomy są również szeroko stosowane jako nośniki do dostarczania leków i zostały zatwierdzone przez Agencję ds. Żywności i Leków (FDA) oraz Europejską Agencję Leków (EMA) do użytku klinicznego11. Liposomy i nanocząstki na bazie lipidów są wykorzystywane jako nośniki do dostarczania leków, w tym szczepionek mRNA, takich jak niedawna szczepionka COVID-1935.
W badaniu tym opisano szczegółowy protokół dotyczący fotolitografii, montażu mikroprzepływowego i funkcjonalizacji powierzchni w celu wykonania techniki OLA w celu wygenerowania liposomów na chipie (rysunek 1 i rysunek 3). Liposomy wytwarzane za pomocą OLA są monorozproszone (współczynnik zmienności: 4%-11% średniej) i znajdują się w biologicznym zakresie wielkości komórki (zwykle o średnicy 5-50 μm) i mogą być dostrojone za pomocą odpowiednich prędkości przepływu wewnętrznych i zewnętrznych kanałów wodnych36. Na przykład populacja liposomów widoczna na rysunku 1 ma rozkład wielkości 23,3 μm ± 1,8 μm (n = 50). Przy typowej szybkości produkcji 10-30 Hz, utworzone liposomy są jednopłytkowe, co wcześniej potwierdzono przez wprowadzenie do błony pojedynczego dwuwarstwowego białka transbłonowego, alfa-hemolizyny36, a także za pomocą testu bielenia ditionianu37. OLA jest również kompatybilna z szeroką gamą kompozycji lipidowych, oferując użytkownikowi elastyczność w doborze lipidów. Co ważne, początkowo zastosowana kompozycja lipidowa znajduje odzwierciedlenie w finalnym składzie liposomowym38.
Ze względu na to, że jest to stosunkowo nowa technologia, istnieje wiele możliwości ulepszenia OLA. Na przykład funkcjonalizacja powierzchni za pomocą PVA jest kluczowa, ale żmudna do wykonania. Łatwiejszy i prostszy sposób na funkcjonalizację powierzchniową urządzenia znacznie skróciłby czas produkcji chipów, a także zmienność między chipami. Środek powierzchniowo czynny Pluronic F68 jest ważnym składnikiem zewnętrznej fazy wodnej w celu wstępnej stabilizacji podwójnych emulsji; Niemniej jednak jego użycie może być w niektórych przypadkach restrykcyjne. Zastąpienie Pluronic F68 bardziej biokompatybilnym środkiem powierzchniowo czynnym lub całkowite usunięcie środka powierzchniowo czynnego może poprawić wszechstronność systemu. Podczas migracji wytworzonych podwójnych emulsji w kanale wyjściowym mogą one pęknąć pod wpływem ścinania. Ulepszenie konstrukcji OLA w celu poprawy stabilności podwójnej emulsji i separacji kieszeni oktanolowych może w ten sposób zwiększyć przepustowość. Niemniej jednak OLA ma kilka zalet, do których należą przede wszystkim skuteczna enkapsulacja, liposomy monorozproszone i jednolamelarne oraz kontrolowane eksperymenty na chipie.
OLA została zastosowana i zaadaptowana w różnorodnym zakresie badań, w tym we wzroście i podziale liposomów39, badaniu procesu separacji faz ciecz-ciecz27 i jego interakcji z błoną21 oraz zrozumieniu tworzenia bioproduktów wzrostu bakterii w liposomach40. Wysokoprzepustowe testy oparte na OLA są również wykorzystywane do zrozumienia transportu jonów przez błonę41 i przepuszczalności leków przez dwuwarstwę lipidową37, jako system dostarczania leków do celów terapeutycznych42, do badania wpływu środków przeciwdrobnoustrojowych na błonę43 oraz jako narzędzie do kapsułkowania ciekłych kryształów44. Oprócz szerokiego zakresu zastosowań technologii OLA, opracowywane są zmodyfikowane wersje OLA dostosowane do konkretnych celów 45,46,47,48,49,50. Ogólnie rzecz biorąc, biorąc pod uwagę zalety i wady, jesteśmy głęboko przekonani, że OLA jest wszechstronną platformą dla biologii syntetycznej.
Autorzy deklarują brak konfliktu interesów.
Chcielibyśmy podziękować Dolf Weijers, Verze Gorelova i Markowi Roosjenowi za uprzejme udostępnienie nam YFP. S.D. dziękuje za wsparcie finansowe od Holenderskiej Rady ds. Badań Naukowych (numer grantu: OCENW. KLEIN.465).
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
|---|---|---|---|
| 1-Octanol | Sigma-Aldrich | nr 297887 | |
| probówki 1,5 ml | Fisher scientific | 10451043 | Eppendorf 3810X Polipropylenowe probówki do mikrowirówek |
| ATP | Sigma-Aldrich | nr A2383 | |
| Stempel biopsyjny | Darwin mikrofluidyka | PT-T983-05 | o średnicy 0,5 mm i 3 mm |
| Cytrynian-baza | Sigma-Aldrich | nr 71405 | |
| Dextran | Sigma-Aldrich | No. 31388 | Mr~6,000 |
| Maszyna do litografii optycznej z bezpośrednim zapisem | Durham Magneto Optics Ltd | MicroWriter ML3 Konfiguracja i oprogramowanie dla dzieci | |
| DOPC lipid | Avanti | SKU:850375C | |
| F68 | Sigma-Aldrich | No. 24040032 | |
| Szkiełko nakrywkowe | Corning | #1, 24 x 40 mm | |
| Glycerol | Sigma-Aldrich | No. G2025 | |
| Kwas solny | Thermo Scientific Acros | No. 124630010 | |
| Liss Rhod PE lipid | Avanti | SKU:810150C | |
| Parafilm | Sigma-Aldrich | No. P7793 | |
| Photoresist | Micro resist technology GmbH | EpoCore 10 | |
| Photoresist developer | micro resist technology GmbH | mr-Dev 600 | |
| Środek do czyszczenia plazmowego | Harrick plasma | PDC-32G | |
| Polydimethylsiloxane | Dow | Sylgard 184 | PDMS i utwardzacz |
| Poly-L-lizyna | Sigma-Aldrich | Nr P7890 | |
| Poli-L-lizyna– FITC Oznaczone | Sigma-Aldrich | nr P3543 | |
| Alkohol poliwinylowy | Sigma-Aldrich | nr P8136 | masa cząsteczkowa 30 000– 70 000, 87%– 90% hydrolizowany |
| regulator ciśnienia | Elveflow | OBK1 Mk3 + | Regulator przepływu |
| Taśma klejąca | Magiczna taśma Niewidoczna taśma | ||
| Wafel silikonowy | Materiały silikonowe | 0620R16002 | |
| Powlekarka wirowa | Laurell Technologies Corporation | Model WS-650MZ-23NPP | |
| Stal nierdzewna 90° Gięte łączniki PDMS | Mikrofluidyka Darwin | PN-BEN-23G | |
| Tris-base | Sigma-Aldrich | No. 252859 | |
| Tygon rurki | Darwin microfluidics | 1/16" OD x 0,02" ID | |
| Laser UV | Długość fali 365 nm |
Request permission to reuse the text or figures of this JoVE article
Request Permission