Method Article
É apresentado um método para medir a reologia do petróleo bruto em equilíbrio com o dióxido de carbono nas condições do reservatório.
É descrito um sistema reómetro para medir a reologia do petróleo bruto em equilíbrio com dióxido de carbono (CO 2 ) a altas temperaturas e pressões. O sistema compreende um reómetro de alta pressão que está ligado a um circuito de circulação. O reômetro possui uma célula rotativa de medição de fluxo com duas geometrias alternativas: cilindro coaxial e abertura dupla. O circuito de circulação contém um misturador, para levar a amostra de petróleo bruto em equilíbrio com CO 2 e uma bomba de engrenagem que transporta a mistura do misturador para o reômetro e recicla de volta ao misturador. O CO 2 e o óleo bruto são levados ao equilíbrio por agitação e circulação e a reologia da mistura saturada é medida pelo reômetro. O sistema é usado para medir as propriedades reológicas do óleo bruto de Zuata (e sua diluição de tolueno) em equilíbrio com CO 2 em pressões elevadas até 220 bar e uma temperatura de 50 ° C. Os resultados mostram tO aumento da adição de CO 2 altera significativamente a reologia do óleo, reduzindo inicialmente a viscosidade à medida que a pressão do CO 2 aumenta e, em seguida, aumenta a viscosidade acima de uma pressão limiar. A resposta não-newtoniana do petróleo bruto também é vista para mudar com a adição de CO 2 .
Na maior parte da literatura sobre as propriedades físicas do CO 2 e misturas de óleo bruto, a viscosidade é medida usando um viscosímetro, o que significa que a medição é feita com uma taxa de cisalhamento constante ou esforço de cisalhamento. Nestes estudos, a viscosidade da mistura de CO 2 e óleo bruto é investigada de forma simples: o foco de interesse é a relação entre a viscosidade e outros parâmetros, como temperatura, pressão e concentração de CO 2 . O pressuposto chave feito nestes estudos, embora raramente mencionado explicitamente, é que a mistura de CO 2 e petróleo bruto se comporta como um fluido newtoniano. No entanto, é bem sabido que alguns óleos brutos, especialmente o grosso pesado, podem mostrar comportamento não-newtoniano sob certas condições 1 , 2 , 3 , 4 . Portanto, para entender completamente o efeito CO 2 , a viscosidade do CO 2 E a mistura de óleo bruto deve ser estudada em função da taxa de cisalhamento ou do estresse.
A nosso conhecimento, apenas o estudo de Behzadfar et al . Relata a viscosidade de um óleo bruto pesado com adição de CO 2 a diferentes taxas de cisalhamento usando um reômetro 5 . Na medida de Behzadfar et al ., A mistura entre o CO 2 e o petróleo bruto é conseguida pela rotação do cilindro interno da geometria do cilindro coaxial, processo muito lento. Além disso, o efeito da dissolução de CO 2 na reologia das fusões de polímero tem sido relatado na literatura, o que poderia esclarecer o estudo de misturas pesadas de petróleo bruto e CO 2 . Royer et al . Medir a viscosidade de três fusíveis de polímero comercial em várias pressões, temperaturas e concentrações de CO 2 , utilizando um reômetro de matriz de fenda de extrusão de alta pressão 6 . Eles então analisam os dados através do volume livre E teoria. Outros estudos semelhantes podem ser encontrados em Gerhardt et al . 7 e Lee et al . 8 . Nosso método, onde a mistura é realizada em um mixer externo e a medida de reologia em uma geometria de cilindro coaxial, permite uma medição mais completa da reologia de CO 2 e mistura de óleo bruto.
O sistema de circulação que desenvolvemos contém quatro unidades: uma bomba de seringa, misturador, bomba de engrenagem e reómetro, como mostrado na Figura 1 e na Figura 2 . Uma barra de agitação é colocada na parte inferior do misturador e acoplada magneticamente com um conjunto de ímã rotativo. A agitação é utilizada para melhorar a mistura entre o CO 2 e o petróleo bruto no misturador, acelerando a aproximação ao equilíbrio entre as fases. A fase de óleo saturado de CO 2 é retirada de perto da parte inferior do misturador usando um tubo de imersão e circula através do sistema de medição.
Nt "> A viscosidade é medida por uma célula de alta pressão montada em um reômetro. Existem dois tipos de células de pressão: uma é com uma geometria coaxial do cilindro, projetada para a medição de fluido viscoso, e a outra com uma Geometria de duplo espaço para aplicações de baixa viscosidade.
Figura 1: Esquema do sistema de circulação com célula de pressão de geometria cilíndrica coaxial. A linha azul representa o fluxo de CO 2 , e a linha preta representa as misturas de petróleo bruto. Reimpresso com permissão de Hu et al. 14 . Copyright 2016 American Chemical Society. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
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Figura 2: O esquema do sistema de circulação com célula de pressão de geometria de intervalo duplo. A linha azul representa o fluxo de CO 2 , e a linha preta representa as misturas de petróleo bruto. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Figura 3: A célula de pressão da geometria coaxial do cilindro. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
A célula de pressão da geometria do cilindro coaxial ( Figura 3 ) possui um intervalo de 0,5 mm entre o cilindro interno e externo, levando a um volume de amostra de 18ML. O cilindro interno é acoplado magneticamente com um copo giratório, que está preso ao fuso do reómetro. Existem dois rolamentos de safira na parte superior e inferior do cilindro interno, que estão diretamente em contato com o eixo de rotação do cilindro interno. Uma vez que os rolamentos de safira são expostos à amostra por design, o atrito do rolamento pode variar de acordo com as propriedades de lubrificação da amostra.
Figura 4: A célula de pressão de geometria de intervalo duplo. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Por outro lado, a célula de pressão de abertura dupla compreende um rotor cilíndrico em uma geometria de duplo espaço, conforme ilustrado na Figura 4 . O cilindro de medição está montadoNa cabeça de pressão através de dois rolamentos de esferas e acoplado magneticamente com o copo de rotação, que está conectado ao fuso do reómetro. Os rolamentos de esferas estão localizados dentro da cabeça de pressão e não estão em contato com a amostra, que é injetada no espaço de medição e transborda em um recesso no estator do qual é devolvido ao recipiente de mistura.
Em um experimento típico, a amostra de petróleo bruto é primeiro carregada no misturador. Depois de iniciar o sistema completo com o óleo bruto, o volume restante no sistema é evacuado usando uma bomba de vácuo. O CO 2 é então introduzido no misturador através da bomba da seringa e o sistema é levado à temperatura e pressão desejadas. A pressão do sistema é controlada através da fase de CO 2 pela bomba da seringa. Quando a pressão se estabiliza, o agitador é ligado para misturar o CO 2 eo óleo cru dentro do misturador. Em seguida, a bomba de engrenagens é ligada para retirar a fase de óleo daMisturador, preencha o reômetro e recicle o fluido de volta ao misturador. Portanto, a mistura entre o CO 2 e o óleo bruto é feita agitando simultaneamente no misturador e circulando no circuito. O estado de equilíbrio é monitorado por medição periódica tanto do volume na bomba da seringa quanto da viscosidade da mistura. Quando não há mudança (≤ 4%) tanto no volume como na viscosidade, o equilíbrio é confirmado. Nessa fase, a bomba de engrenagens e o agitador são desligados, suspendendo o fluxo através da célula de medição e a medição de reologia é realizada.
Nota: Uma vez que o experimento funciona a alta temperatura e pressão, a segurança é primordial. O sistema está protegido contra a sobrepressão pelo limite do software no controlador da bomba da seringa e nos discos de ruptura no misturador e entre a bomba de engrenagem e o reómetro (ver Figura 1 e Figura 2 ). Além disso, antes de cada experimento, recomenda-se uma verificação de vazamento regular. Também é recomendado realizar a verificação de fricção da geometria da célula de pressão para garantir que o reómetro esteja funcionando bem 9 , 10 .
1. Preparando a amostra de petróleo bruto
NOTA: Use a amostra de óleo bruto de Zuata conforme recebido. A tabela a seguir mostra as propriedades físicas básicas do óleo bruto de Zuata.
ChaRacterísticas | Valor |
API Gravity | 9.28 |
Fator do barril (bbl / t) | 6.27 |
Enxofre total (% em peso) | 3.35 |
Reid Pressão de vapor (kPa) | 1 |
Ponto de despejo (° C) | 24 |
Conteúdo H 2 S existente (ppm) | - |
Conteúdo Potencial de H 2 S (ppm) | 115 |
Conteúdo Potencial de HCl (ppm) | - |
Calc. Gross Cal. Valor (kJ / kg) | 41.855 |
Tabela 1: Propriedades físicas do óleo bruto de Zuata.
2. Carregando a amostra de óleo bruto no misturador
3. Primando o sistema inteiro com a amostra de petróleo bruto
4. Evacuando o volume restante no sistema
5. Introdução de CO 2 no Mixer
6. Configuração da temperatura e pressão
8. Monitorando o Volume no Misturador e a Viscosidade da Mistura
9. Realização da Medição de Reologia
10. Aumentando a pressão para o próximo valor desejado
A medida de reologia do óleo bruto de Zuata e sua mistura saturada de CO 2 , a 50 ° C usando a célula de pressão da geometria do cilindro coaxial, é mostrada pela Figura 5 e Figura 6 . A Figura 5 mostra a medida da temperatura ambiente para 100 bar, enquanto a Figura 6 mostra a medida de 120 bar a 220 bar. Além disso, a Figura 7 ilustra a viscosidade relativa, que é a proporção da viscosidade a uma taxa de cisalhamento dada à viscosidade à menor taxa de cisalhamento. As linhas tracejadas na Figura 7 são o erro de medição máximo causado pelo atrito dos rolamentos da geometria.
A medida de reologia a 50 ° C do óleo bruto diluído de Zuata, usando célula de pressão de geometria de duplo espaço, é iIlustrado pela Figura 8 e Figura 9 , enquanto a Figura 10 mostra a viscosidade relativa para pressão até 70 bar. Além disso, a Figura 10 mostra que o óleo bruto diluído à pressão ambiente se comporta como um fluido newtoniano. No entanto, quando a pressão de CO 2 é de 30 bar a 60 bar, observa-se o efeito de desbaste de cisalhamento. Com pressão de CO 2 acima de 60 bar, o desbaste de cisalhamento desaparece e a mistura se comporta novamente como um líquido newtoniano.
A partir da Figura 5 e da Figura 6 pode-se ver que a dissolução de CO 2 diminui significativamente a viscosidade da mistura de óleo bruto até 100 bar. Quando a pressão de CO 2 é superior a 100 bar, a viscosidade da mistura de óleo aumenta com o aumento da pressão de CO 2 , mas a uma taxa muito menor.
A Figura 7 revela que o óleo bruto de Zuata mostra um efeito de desbaste de cisalhamento sem adição de CO 2 . Quando o CO 2 é dissolvido no petróleo bruto, o efeito de desbaste de cisalhamento é enfraquecido, dado que as curvas com maiores pressões de CO 2 são mais lisas. Com as pressões de CO 2 superiores a 40 bar, a mudança de viscosidade com a taxa de cisalhamento está dentro do intervalo de erro de medição, portanto a mistura pode ser considerada newtoniana. A dissolução do CO 2 enfraquece e, eventualmente, elimina o efeito de desbaste de cisalhamento do petróleo bruto Zuata. Isso indica que a molécula de CO 2 dissolvida no óleo cru pode eventualmente interromper a rede de associação gerada pelas macromoléculas no petróleo bruto, como os asfaltenos.Em relação ao óleo bruto diluído como mostrado na Figura 8 , o anúncio de CO 2Diminui dramaticamente a viscosidade da mistura de óleo a um mínimo de 70 bar. À medida que a pressão de CO 2 aumenta além de 70 bar ( Figura 9 ), a maior pressão de CO 2 provoca um aumento na viscosidade do óleo.
De acordo com o estudo de Seifried et al . 11 , tanto no óleo bruto de Zuata original quanto diluído, o início da precipitação de asfaltenos ocorre em pressões de CO 2 acima de 80 bar. No entanto, em nossas experiências de reologia quando a pressão é superior a 80 bar, a mistura de óleo bruto / CO 2 se comporta como um líquido newtoniano. Isto implica que a precipitação de asfaltenos não altera as propriedades reológicas desta mistura.
Os resultados de reologia para o petróleo bruto diluído também são interessantes: neste caso, a dissolução de CO 2 dá origem ao comportamento não-newtoniano, que é apenas um aplicativoOrelhas em uma certa faixa de pressão de CO 2 . Duas especulações são dadas aqui para o efeito de desbaste de cisalhamento induzido pela adição de CO 2 .
A primeira especulação é que o comportamento não-newtoniano é causado por micelas formadas pelas moléculas de asfalteno sob a dissolução de CO 2 . O CO 2 dissolvido no óleo bruto pode reduzir a concentração crítica de micelas (CMC) do sistema por sua ação na estrutura dos agregados de asfaltenos, o que pode levar a uma maior interação entre as micelas 12 . A pressões de 30 a 60 bar, a distância entre as micelas de asfalteno pode estar dentro do alcance efetivo da força de atração van der Waals 13 . Assim, uma rede de associação é formada entre as micelas e causa o efeito de desbaste de cisalhamento. No entanto, quando a pressão é superior a 60 bar, o efeito CO 2 no solvente ou nas moléculas não-asfaltenos é domInating, o que leva a aumentar o CMC. Portanto, as micelas de asfalteno são desestabilizadas e, conseqüentemente, a rede de associação desaparece.
A segunda especulação baseia-se no ponto de vista do comportamento de fase. Para as pressões de CO 2 entre 30 e 60 bar, pode ter sido gerada uma fase líquida rica em CO 2 , que faz com que a mistura forme um sistema líquido-líquido-vapor (LLV). Uma emulsão destes dois líquidos poderia ser formada através da mistura por agitação e circulação devido à densidade similar das duas fases líquidas. Como a fase dispersa da emulsão, a fase líquida rica em CO 2 pode ser estabilizada pelo asfalteno no óleo bruto. Esta emulsão mostra comportamento não-newtoniano porque a fase dispersa dá origem a uma rede de associação. No entanto, quando mais CO 2 é dissolvido na mistura de óleo a uma pressão acima de 60 bar, as duas fases líquidas tornam-se miscíveis novamente. O resultado é um Sistema de vapor de líquido (LV) composto por um líquido rico em petróleo bruto em equilíbrio com um vapor rico em CO 2 e a fase líquida rica em óleo bruto se comporta como um líquido newtoniano.
Figura 5. Medição de viscosidade para o óleo pesado pesado de Zuata com CO 2 a 50 ° C e várias taxas de cisalhamento. , Limite de taxa de cisalhamento inferior;
, Ambiente;
20 bar;
40 bar;
60 bar;
80 bar; Ftp_upload / 55749 / 55749_dGreenDot.jpg "/>, 100 bar. Reimpresso com permissão de Hu et al 15. Copyright 2016 American Chemical Society. Clique aqui para ver uma versão maior deste número.
Figura 6. Medição de viscosidade para o óleo pesado pesado de Zuata com CO 2 a 50 ° C e várias taxas de cisalhamento. , Limite de taxa de cisalhamento inferior;
120 bar;
140 bar;
160 bar;5749 / 55749_orangeDot.jpg "/>, 180 bar;
200 bar;
220 bar. Reimpresso com permissão de Hu et al. 15 . Copyright 2016 American Chemical Society. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Figura 7. A viscosidade relativa para o óleo bruto de Zuata com CO 2 a 50 ° C e várias taxas de cisalhamento. - - intervalo de variação de medição; , Pressão ambiente;
20 bar;
Src = "/ files / ftp_upload / 55749 / 55749_orangeDot.jpg" />, 40 bar;
60 bar;
80 bar;
100 bar;
120 bar;
140 bar;
160 bar;
180 bar;
220 bar. Reimpresso com permissão de Hu et al. 15 . Copyright 2016 American Chemical Society. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Figura 9. Medição de viscosidade para o óleo bruto diluído com CO 2 a 50 ° C e várias taxas de cisalhamento. , Limite de taxa de cisalhamento inferior;
80 bar;
100 bar;
120 bar;
140 bar;
160 bar;
Src = "/ files / ftp_upload / 55749 / 55749_lBlueX.jpg" />, 180 bar;
200 bar;
220 bar. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Figura 10. A viscosidade relativa para o óleo bruto diluído com CO 2 a 50 ° C e várias taxas de cisalhamento. - - intervalo de variação de medição; , 1 bar;
10 bar;
20 bar;Tp_upload / 55749 / 55749_lGreenDiamond.jpg "/>, 30 bar;
40 bar;
50 bar;
60 bar;
70 bar. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Duas etapas são críticas na operação. O primeiro está iniciando todo o sistema pela amostra de petróleo bruto. Ao preencher o sistema com a amostra de petróleo bruto, a bomba de engrenagem pode ser bem lubrificada pela amostra de óleo e qualquer bloqueio no circuito de circulação pode ser facilmente identificado. Assim, a bomba de engrenagens pode evitar danos. O segundo passo crítico é monitorar periodicamente a viscosidade da mistura para confirmar o equilíbrio entre o CO 2 e o petróleo bruto. Dado que leva uma quantidade considerável de tempo para alcançar o equilíbrio entre o CO 2 eo óleo bruto pesado viscoso 16 , realizar a medida de reologia muito cedo irá subestimar o efeito da adição de CO 2 sobre a viscosidade do óleo. Portanto, somente quando a viscosidade medida atinge um valor constante (menos de 4% de mudança), a mistura pode ser considerada em equilíbrio com o CO 2 .
Somente o sistema de medição atualPermite a medição reológica da mistura saturada de CO 2 . Para medir misturas sub-saturadas, um vaso a montante poderia ser introduzido no fluxo de CO 2 . O CO 2 será introduzido primeiro no recipiente a montante e depois isolado da fonte, de modo que a quantidade de CO 2 possa ser controlada pelo volume e pressão no recipiente a montante. A pressão total do sistema neste caso seria controlada por um gás inerte, como o hélio. Kariznovi et al . Fornece uma boa revisão sobre o aparelho utilizado para medir as propriedades físicas da mistura de CO 2 e petróleo pesado 17 . As modificações podem se referir aos sistemas que foram analisados em seu artigo.
Deve-se mencionar que o sistema descrito aqui pode medir a reologia de qualquer mistura gás-líquido; Portanto, sua aplicação não se limita aos óleos brutos. Por exemplo, ele pode ser usado para medir o efeito CO 2 no rhEologia das emulsões 18 , 19 de Pickering e plastificação induzida por gás 6 . Ao introduzir o dispositivo de medição de condutividade elétrica na célula de pressão do reômetro, o efeito da dissolução do gás na inversão de fase induzida por cisalhamento das emulsões também poderia ser estudado 20 , 21 , 22 , 23 .
Os autores não têm nada a revelar.
Os autores agradecem o financiamento do Centro de Pesquisa de Carbonatos e Carbono de Qatar (QCCSRC), fornecido conjuntamente pelo Qatar Petroleum, Shell e Qatar Science and Technology Park. Os autores agradecem a Frans van den Berg (Shell Global Solutions, Amsterdã, Países Baixos) por fornecer a amostra de petróleo bruto.
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Heavy Crude Oil | Shell | N/A | Produced from the Zuata oil flied. Used without further treatment |
Toluene | Sigma-Aldrich | 244511-2L | Anhydrous, 99.8%. Used without further treatment |
CO2 | BOC | 111304-F | CP Grade. Used without further treatment |
Name | Company | Catalog Number | Comments |
Syringe Pump | Teledyne ISCO | 65D | |
Mixer | Parr Instruments | 4651 | Vessel volume 250 mL. Mounted on a series 4923EE bench-top heater |
Gear Pump 1 | Polymer Systems Inc. | CIP-12/1.5 | Used with CC29/Pr pressure cell for high viscosity fluids. |
Gear Pump 2 | Micropump | GAH X21 | Used with DG35.12/Pr pressure cell for low viscosity fluids. |
Rheometer | Anton Paar | MCR301 | |
Pressure cell 1 | Anton Paar | CC29/Pr | With flow-through configuration. Used for high viscosity fluids. Coaxial cylinder geometry |
Pressure cell 2 | Anton Paar | DG35.12/Pr | With flow-through configuration. Used for low viscosity fluids. Double gap geometry |
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